5.Қайтымсыз реакция n- ші ретті A→ Z
Жүйеде химиялық реакция жүреді. Жылдамдық тұрақтысымен k. Уақыттың бастапқы
сәтінде
[A]0 = a, [Z]0 = 0 болса,
Реакцияға қатысушылар концентрациясының уақытқа тәуелділігін анықтау қажет, басқаша айтқанда, барлық қатысушылар А және Z үшін кинетикалық қисық теңдеулерді қараймыз.
Шешімі:
[A] + [Z] = a. (1)
Егер А затының концентрациясы белгілі болса, онда (2) теңдеу Z концентрациясы есептеуге мүмкіндік береді. Сондықтан біз А затының концентрациясының іздеуді қарастырамыз.
= –k[A]n (2)
[A]0 = a (3)
(2-3) Коши теңдеуі тек А заты ғана реакцияға түсе алатын A→ Z реакциясына ғана сәйкес келмейді, бастапқы концентрациясы бірдей әр түрлі заттар әрекеттесетін реакцияларға сәйкес келеді:
(2-3) тапсырманы шешеміз:
Айнымалыларды бөлу = – kdt
Интегралдау ∫ =– k∫dt
n≠ 1, болған жағдайда
- =– kt + const', немесе
= (n – 1)kt + const
Тұрақты интегралды анықтау t = 0 x = 0, const =
Шешімнің жазылуы:
- = (n – 1)kt
[A]=
K= - )
t1/p = (6)
6.Қайтымсыз реакция 2- ші ретті A→ Z
Жүйеде химиялық реакция жүреді
A + B →Y + Z
жылдамдық тұрақтысымен k. Уақыттың бастапқы сәтінде болсын
[A]0 = a, [B]0 = b, [Y] = 0, [Z] = 0 болса,
Реакцияға қатысушылар концентрациясының уақытқа тәуелділігін анықтау қажет, басқаша айтқанда, барлық қатысушылар үшін кинетикалық қисық теңдеулерді қараймыз.
Мұнда біз реактивтердің бастапқы концентрациясы бір-біріне тең емес екенін ескерейік.
Бастапқы концентрациялардың кемуіне, өнімдердің концентрациясының өсуі тең x айнымалысын енгіземіз:
[A] =a – x, [B] = b – x, [Y] = x, [Z] = x.
Химиялық кинетиканың дифференциалдық теңдеулерін шешу кезінде 2-ші ретті реакциялар, бұл айнымалы өте ыңғайлы, өйткені ол концентрацияның өзгеруі арасындағы байланысты бірден ескеруге мүмкіндік береді.
Х айнымалысын пайдалану кезінде, дифференциалдық реакцияның барлық қатысушыларының концентрациясы үшін:
= k (a-x)(b-x) (1)
Алғашқы жағдай
x(t=0) = 0 (2)
Біз Коши (1-2) мәселесін шешеміз, яғни (1) теңдеудің шешімін табамыз
бастапқы шарт (2).
Айнымалыларды бөлу = kdt
Интегралдау∫ =k∫dt, (3)
(3) өрнектің сол жағындағы интегралды алу үшін интегралдық өрнекті қарапайым факторларға бөліңіз. Бұл анықталмаған коэффициенттер әдісі жасалады
Интегралдық мәнді келесі өрнекпен жазамыз:
= + (4)
M және N коэффициенттерін анықтау керек. (4) өрнектің оң жағын
ортақ бөлгішке келтіреміз.
= + = (5)
(5) тізбектегі теңдіктердің соңғысы орындалуы үшін еркін мүше 1-ге тең болуы тиіс
Mb + Na = 1 (6)
х кезінде коэффициенті 0 – ге тең болды:
– M-N = 0 (7)
(6-7) алгебралық теңдеулер жүйесін шеше отырып, біз табамыз
M=- , N=- , яғни
= )
Нәтижесінде (3) өрнек түрге айналады
∫ = k(b – a)∫dt (8)
(8) теңдеуді интегралдап –ln(a – x) + ln(b – x) = (b – a)kt + const
Тұрақты интегралды анықтау t = 0 x = 0, const = ln
Шешуі:
ln =ln + (b – a)kt
= {(b – a)kt}
X= (9)
Жылдамдық константасын есептеу: k= ln (10)
Достарыңызбен бөлісу: |