1. ӘДЕБИЕТТІК ШОЛУ
Жақында күрделі полиэфирлердің сілтілі жер формаларымен өзара әрекеттесуін зерттеу үлкен қызығушылық тудырды. Бейтарап макромолекулалар мен металл иондары арасындағы комплекстеу процесі органикалық еріткіштегі мембрана арқылы металл иондарын селективті бөлу, Бейорганикалық қосылыстардан бос радикалдар мен күшейтілген католизаторларды алу және andim биологиялық жүйелерінде ерекше функцияны орындайды [5].
Осындай өзара әрекеттесу нәтижесінде түзілетін өнім жоғары иондық өткізгіштігі бар полимерленген электролиттер болып табылады. Қазіргі уақытта полимерлі электролиттер ретінде ол батареяларда, аккумуляторларда және химиялық тіркеу жүйелерінде кеңінен қол жетімді. Полимерлі материалдардан алынған Ион өткізгіштерді тежейтін электролиттерге қарағанда бірқатар артықшылықтарға ие. Олар жеңіл, тығыз және икемді қабық түзеді.
Полимерлі тұзды пленканы өткізгіш орта ретінде пайдалану үшін төмендегі бірнеше талаптарды ескеру қажет [4].
1) полимер жоғары тығыздықтағы заряд тасымалдаушыларды алу үшін бейорганикалық тұздарды жақсы ерітуі керек;
2) полимердің тұзды ерітіндісі максималды иілу тізбегін алу үшін симорфты болуы керек. Бұл жағдайда иондардың тасымалдануы жеңілдейді.
Шыны температурасы төмен және полимер тізбегі икемді болғандықтан, полимер - тұз жүйесінің өткізгіштігі артады.
Егер тұздың энергиясы төмен кристалды торы болса және анион әлсіз лигандта болса. Онда тұздар алкиленоксид матрицасында оңай ериді [6].
Біраз уақыттан бері жоғары энергия тығыздығы бар жүйелерге белгілі бір қызығушылық болды. Қазіргі уақытта полиэтилен оксиді мен екі валентті металл тұздарынан түзілген қоспалар мен кешендер зерттелуде. Үлгілер метанол ерітіндісінде дайындалады. Еріткіш пен полиэтилен оксиді (ерітіндіде немесе жеке түрде) тұзды ерітіндімен араластырылып, тефлонмен немесе силиконмен қапталған бетке жағылды. А еріткіш қыздыру немесе вакуумды пайдалану арқылы шығарылады. Морфологиялық өзгерістер дифференциалды бейнелеу калориметриясы, поляризациялық микроскопия, электронды кескін микроскопиясы және термомеханикалық талдау арқылы анықталды. Құрамның өзгеруі термогравиметриялық талдау, элементар талдау және электрохимиялық сипаттамаларды зерттеу үшін рентгендік дифракция арқылы диффузия арқылы зерттелді, өткізгіштіктің температураға тәуелділігіне, зарядтың берілу санына, кернеудің уақытқа тәуелділігіне, тотығу-тотықсыздану реакцияларын зерттеуге және диэлектрлік рецидивке негізделген циклдік вольтамперограммалар енгізілді. Жүйелердің қасиеттерінің: 1) катиондардың табиғатына; 2) аниондардың табиғатына; 3) күлкіге; 4) температураға; 5) үлгіні термиялық өңдеуге; 6) үлгінің дайындығына тәуелділігі ескерілді.
Сілтілік жер металдарының перхлораттарынан түзілген полиэтиленоксид қосылыстары metallop ерітіндісінде синтезделді. Ерітіндідегі молекулааралық өзара әрекеттесу ЯМР әдісі арқылы зерттелді. Кешендердің құрылымы ИҚ спектроскопиясы мен рентгендік дифракция әдістерін қолдану арқылы сипатталған. Таза полиэтилен мен кешендердің электрмен жабдықталуы бөлшектердің температурасында вакуумда анықталды. Сонымен қатар, полиэтилен оксиді оң иондармен байланысқаны анықталды. Жалғыз эфирлік байланыс атомы металл ионымен әрекеттескенде мейлен көміртегінің электронды тығыздығы төмендейді. Кешеннің рентгендік дифракция спектрлері таза полиэтилен оксиді бар тұз спектрлерінен ерекшеленеді. Кешеннің электр өткізгіштігі этилен полиоксидінің молекулалық салмағына тәуелді емес.
Алдыңғы жұмыс металл катиондарының қатысуымен полиэтиленнің циклдік және ациклді туындыларының қабілетін салыстырды. Бұл салыстыру үшін PMR (парамагниттік резонанс) әдісі қолданылды. Кешендердің кристалдық құрылымы, бөлу әдісі және кешендердің пайда болу механизмі зерттелді.
Гельдік хромотография белгілі бір Бейорганикалық уыз тұздарын қосқанда молекулалық салмағы 8000, 3350, 1000 және 400 полиэтиленгликоль үлгілерінің элюциясын зерттеуге мүмкіндік береді. Гель хроматографиясы триметилхрорсиланмен өзгертілген силикагельмен толтырылған бағанда жүргізілді. Элюент Sal2, Va L2 және Na B2 қосумен ауыстырылады. I% триэтиленгликоль ерітіндісімен алынады. Йодталған тұздар (CA L2 және VA L2) Kohl полиэтиленінің макромолекуласын қатты қысады және қысу коэффициенті тұз концентрациясына байланысты. Элюентте әр тұз үшін шекті концентрация табылды. Зерттеу нәтижелері CA L2 және VA L2 тұрады. Полиэленгликоль макромолекуласының өзгеретіні дәлелденді. Осылайша, полиэтиленгликоль мен тұздардың макромолекулаларының өзара әрекеттесуі нәтижесінде катиондық сипаттағы аниондық кешендер түзілетіні анықталды [7].
Спектрофометриялық әдіс 230С температурада полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль және бензол мен гександағы CH2 c L2, CH3 C L3 ssl4 жоғары молекулалық эфирлердің еріген заттарын пайдалана отырып, сулы ерітіндіде кальций мен барий тұздарының экстракциясын зерттеді. құрамында 23-тен астам оксиэтилен (Р) қосылыстары бар полиэтиленгликольдің экстракция қабілеті "Кроун-эфирлер". Бұл қабілет өскен сайын артады.
Полиэтиленгликоль - 400 және 1,4,8,11-тетратиоциклотетрадеканның және қаныққан сулы және органикалық орталардың кешенді түзілу процесі негізінде олардың Палладий мен барий үшін фазааралық шекарада иондық тасымалдау механизмі келтірілген. Фазааралық потенциалдың жартылай толқындық тренді есептелді және практикада қолданылды. Бейтарап тасымалдаушыны таңдау арқылы кідірісті жақсарту әдісі ұсынылды. Вольт-Ампер сипаттамаларын талдау үшін компьютерлік жүйе құрылды.
Жоғары энергиялы батареяларды кеңінен қолданудың арқасында Peg-литий тұздарының кешендері басқа жүйелермен салыстырғанда тереңірек зерттелді. Бірақ соңғы уақытта электрохимиялық жазу жүйелерінде иондаушы полимерлерді кеңінен қолдануға байланысты қызығушылық артты. Бұл өнімдерге сұраныс артқан сайын 600С температурада тұз концентрациясы төмен күрделі полиэлектромиттерге тән аморфты кристалға ауысатын арзан металл негізіндегі электролиттер (Si, Mg) зерттелуде. Тұздың мөлшері біртіндеп өсті. Толық өткізгіштік иондық және электронды лобтардан тұратыны анықталды.
Екі валентті металл тұздары мен моновалентті аниондардың полимерлік кешендерінің моноионды тасымалдануы сирек кездеседі, сондықтан иондық өткізгіштік аниондық және катиондық тасымалдауға байланысты болуы мүмкін.
Сусыз ортада D (m = si, MP және Co) металл катиондарынан түзілген полиэтиленгликоль мен кешендер белсенді фазада тотығу процесінде каталитикалық белсенділік көрсететіні анықталды. ЯМР спектроскопиясы мен спектрофотометрия әдістерінің көмегімен Peg m + өзара әрекеттесуі нәтижесінде полимер тізбегінің конформациясының өзгеруіне байланысты кешендердің түзілуі анықталды. Нәтижелер макролигандты металдардың қатты иондарынан түзілген қосылыстардың каталитикалық белсенділігін зерттеу нәтижелерімен жақсы үйлеседі.
Полиэтиленгликольдің 300,600,1500,3000, 6000 және 20000 молекулалық массалары бар олигомерлермен ауыспалы металл қосылыстарымен (t SL4) өзара әрекеттесуі қарастырылған. Бұл жүйеде өзара әрекеттесудің бірінші кезеңінде полиэтиленгликольдің соңғы он тобының әсерінен металдардың күрделі эфирлері түзіледі. ИҚ спектрінің 50-17 см-1 аймағында C-O-C байланысының валенттік тербеліс жиілігінің монохроматикалық сдысуы байқалды және осы олигомерлік кешендердің құрылымы анықталды. Полиэтиленгликоль Msln-мен әрекеттескенде ыдырау процестері жүретіні дәлелденді. Бұл процестің мәні полиэтиленгликольдің табиғатына және тізбектің ұзындығына байланысты.
Электрохимияда электр өткізгіш полимерлерді қолдану перспективалары өте үлкен. Полимерлердің иондық өткізгіштігі (полиэфир кешені) және электртерістігі (полиацетилен) бар. Қос байланысқан полиацетилендонор (валенттік аймақ) немесе акцептор (өткізгіш аймақ) ретінде әрекет ететін амфотериялық тотығу-тотықсыздану жүйесі қарастырылуда [4].
Осылайша, полимер эфирлерінің сілтілі жер металдарымен әрекеттесуі және металл тұздарының ауысуы нәтижесінде пайда болатын молекулалық кешендерді зерттеу қызықты әрі күрделі. Қазіргі уақытта иондық емес полимерлер мен шағын молекулалы қосылыстар арасында түзілетін байланыстарды мұқият зерттеудің практикалық және іргелі маңызы өте зор. Жоғарыда аталған жұмыстардың көпшілігі молекулалық кешендерге негізделген фотосезімтал материалдарды немесе қатты полимерлі электролиттерді алу мүмкіндігін зерттеуге негізделген.
Достарыңызбен бөлісу: |