Тақырып 5: молекулалық жүйедегі триплет-триплетті аннигиляция - Жоспар:
- Органикалық ортаның баяуланған флуоресценциясы.
- ТТА үдерісінің кинетикасы.
- Аннигиляциялық реакциялардың модельдері.
- Магнит өрісінің әсері.
- Молекулалық жүйелердің толық спиннің мәні 1 тұратын екі триплетті қозудың кездесуі жиынтықты құрайды, бұрыштық момент қосындыларының ережесімен анықталатын спиндік күйдің мәні 0 (синглет), 1 (триплет) және 2 (квинтет). Жиынтықтың спиндік күйлерінің толық саны мынаған тең;
- Осы күйлердің пайда болуының жылдамдығы немесе ықтималдығы:
- Құрылған топ бастапқы триплетке ыдырауы мүмкін немесе келесі жолдар бойынша ыдырайды;
- Аннигиляциялық БФ интенсивтілігі қоздыратын жарықтың интенсивтілігінің квадратына тура пропорционал:
- триплетті молекуланың концентрациясы
- ТТА жылдамдығының толық тұрақтысы
- Ыдыраудың синглетті жолы (1) тиянақты зерттелген. Аннигиляциялық баяулатылған флуоресценция қатты және сұйық ерітінділерде, газдық күйде және молекулалық криссталдарда байқалынады. Триплетті (2) және квинтетті (3) жолдарың бақылауы қиын есепке ие және тәжіребеде зерттелмеген. Ароматикалық молекулалардың триплеттер аннигиляциясы "сэндвич" түрінде ғана пайда болуы мүмкін. Бұл жағдайда екі триплетті комплексінде эксимер пайда болады. Сұйық ерітінділерде мономерлік БФ қатарында БФ эксимерлері де байқалынады(4).Ыдыраудың радикалды жолы (5) ТТА нәтижесінде зарядталған фотоөнім шығуымен түсіндіріледі.
- Триплетті экситондардың концентрация өзгерісі:
- бимолекулалы үдеріс болмағанда триплетті экситон ыдырауының толық жылдамдығы
- Баяулатылған флуоресценцияның интенсивтілігі
|
