Эпр-спектроскопия кинетики протолитических реакций в растворах органических кислот и оснований 02. 00. 04 физическая химия
жүктеу/скачать 0.87 Mb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- № Кислота
|
Приведенные в таблице 6 кинетические параметры позволяют предполагать, что МПО в таких системах является внутрикомплексным процессом, реализующимся внутри ЦКВС образующегося после столкновения реагентов в растворе (см. схему 1). Поэтому константы скорости МПО практически не зависят от длины алифатической цепи. Последняя, по-видимому, может влиять на активационные барьеры реакции путем связывания всего интермедиата МПО, т.е. ЦКВС. 4.2. Реакции протонного обмена в растворах дикарбоновых кислот Полученные с помощью спинового зонда I данные МПО для дикарбоновых кислот показывают (см. таблицу 7), что в ряду дикарбоновых кислот с увеличением длины алкильного фрагмента несмотря даже на сильную специфическую сольватацию кислот молекулами диоксана, а также уменьшение рКа кислот в данном ряду в целом наблюдается рост величины константы скорости обмена. ЭПР-спектроскопические данные протолитических свойств янтарной, 2,3-димеркаптоянтарной кислот и комплекса 2,3-димеркаптоянтарной кислоты с ацетатом меди в растворе толуола, показали, константа скорости протонного обмена для янтарной и 2,3-димеркаптоянтарной кислот имеет очень близкие значения (7,52±0,09)·108 и (7,47±0,10)·108 л/моль·с, а образование комплекса 2,3-димеркаптоянтарной кислоты с ацетатом меди приводит к существенному ускорению скорости межмолекулярного протонного обмена в исследуемой системе. Таблица 7 – Кинетические параметры протонного обмена I с дикарбоновыми кислотами. Растворитель - диоксан
4.3. Жидкофазные протолитические реакции оксикислот Оксикислоты обнаруживают более выраженные кислотные свойства по сравнению с соответствующими карбоновыми кислотами с тем же числом углеродных атомов. Кинетические параметры реакции протонного обмена I с оксикислотами, полученные методом ЭПР-спектроскопии, представлены в таблице 8. Таблица 8 – Кинетические параметры межмолекулярного протонного обмена I с оксикислотами. Растворитель - диоксан
жүктеу/скачать 0.87 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|