Эпр-спектроскопия кинетики протолитических реакций в растворах органических кислот и оснований 02. 00. 04 физическая химия



жүктеу/скачать 0.87 Mb.
бет6/7
Дата14.07.2016
өлшемі0.87 Mb.
#197913
түріАвтореферат
1   2   3   4   5   6   7

o-аминобензойная


(1,76±0,21) 108

9,34 109

9,7 ±0.2

4,95

7

м-аминобензойная
(2,55±0,19) 108

7,22 109

8,2±0.9

4,73

8

п-аминобензойная
(2,93±0,15) 108

1,52 1010

9,6±0.9

4,64

Исследования протолитических свойств изомеров аминобензойных кислот, с двумя различными функциональными группами – амино- и карбоксильной которые обладают амфотерными свойствами, показали что они обмениваются легче с радикалом по сравнению с более сильной бензойной кислотой, а внутримолекулярная водородная связь в молекуле o-аминобензойной кислоты не оказывает существенного влияния на кинетические параметры процесса протонного обмена.

Таким образом, полученные кинетические параметры реакции протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с кислотами показывают, что в случае ароматических кислот протекание реакции протонного обмена непосредственно зависит от наличия и типа заместителя в молекуле кислоты.
4.6. Исследование протонного обмена в растворах терпеновых кислот
ЭПР-спектроскопически с помощью спинового зонда I исследована протолитическая способность дитерпеновой и тритерпеновой кислот – абиетиновой и бетулоновой. Кинетические параметры исследуемой реакции представлены в таблице 11.
Таблица 11 – Кинетические параметры МПО I с терпеновыми кислотами


Кислота

Растворитель

kобм (293К),

л/моль·с


koобм,

л/моль·с


EАКТ,

кДж/моль


Абиетиновая

толуол

(2,21±0,13)·108

5,22·109

7,7±0,3

диоксан

(8,84±0,70)·106

5,03·108

9,9±0,7

Бетулоновая

толуол

(1,30±0,07)·108

4,20·109

8,5±0,4

Из таблицы 11 видно, что терпеновые абиетиновая и бетулоновая кислоты, в среде индифферентного толуола, обладают, по сравнению со стеариновой кислотой (см. таблицу 6) такой же высокой реакционной способностью, как и ненасыщенные и ароматические кислоты. Специфическая сольватация ОН-кислот в среде диоксана почти на 2 порядка снижает удельную скорость МПО абиетиновой кислоты с 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксилом.


Заключение
На основе систематических физико-химических исследований, проведенных методами динамической ЭПР-спектроскопии, современной квантовой и компьютерной химии получены новые сведения в области протолитической реакционной способности широкого класса органических кислот и оснований различного строения в неводных средах.

Впервые: 1. Представлены экспериментально и теоретически аргументированные новые механизмы быстропротекающих межмолекулярных реакций протонного переноса и обмена в жидкофазных свободно-радикальных кислотно-основных системах. Показано, что протонный перенос а растворах является двухстадийным процессом, инициируемым первичным элементарным актом переноса электрона с легкоокисляемой молекулы основания на молекулу кислоты с относительно большей величиной потенциала ионизации.

2. Разработаны новые типы спиновых зондов на основе стабильных семихинонных радикалов для ЭПР-спектроскопических измерений кинетических основностей и кислотностей органических веществ в различных средах. На алгоритмическом языке Фортран созданы прикладные программы для компьютерных расчетов удельных скоростей протолитических процессов в растворах органических кислот и оснований по динамическим спектрам ЭПР спиновых зондов.

3. Методом динамической ЭПР-спектроскопии получены и систематизированы константы скорости быстрых жидкофазных реакций межмолекулярного протонного обмена в различных неводных растворах широкого класса карбоновых кислот. Показаны влияния специфической сольватации и полярности среды на кинетику и механизм межмолекулярного быстрого протонного обмена.

4. Установлено, что длина алифатической цепи высших жирных кислот влияет только на активационные барьеры реакций протонного обмена. Обнаружено, что дикарбоновые кислоты способны по мере увеличения длины алифатической цепи, разделяющей карбоксильные группы, ускорять межмолекулярный протонный обмен даже в сольватирующей среде, как диоксан. ЭПР-спектроскопически обнаружено, что координация димеркаптоянтарной кислоты с катионом меди приводит к увеличению ее протолитической реакционной способности.

5. ЭПР-спектроскопически показано, что ароматические и терпеновые карбоновые кислоты являются более реакционноспособными, чем жирные алифатические, а также ненасыщенные карбоновые кислоты. Установлено, что внутримолекулярная водородная связь в салициловой кислоте оказывает существенное препятствие протеканию обменной реакции. Терпеновая структура абиетиновой кислоты способствует повышению чувствительности протолитических реакций с ее участием к специфической сольватации молекулами среды, например диоксана.

6. С помощью кислого спинового зонда на основе 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила ЭПР-спектроскопически измерены константы скорости протонного обмена с высшими алифатическими, циклическими аминами и диаминами различного строения. Показано, что скорость межмолекулярного протонного обмена не зависит от длины углеводородной цепи в алифатических аминах, а определяется временем жизни реакционного интермедиата – циклического комплекса за счет водородных связей. Длина алифатической цепи амина оказывает заметное влияние на активационный барьер катионотропии в солевых продуктах кислотно-основной реакции.

7. Установлено, что введение второй аминогруппы в алифатических NH-кислотах приводит к повышению скорости межмолекулярного протонного обмена в исследуемых системах. Показано, что в системе 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксил – гексаметилендиамин, в среде толуола, образуется стабильный межмолекулярный комплекс хелатного строения.

8. Неэмпирическими методами квантовой химии установлены электронные структуры различных комплексов 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с диэтиламином. Показано, что четырехцентровый интермедиат – циклический комплекс за счет водородных связей обладает наибольшей термодинамической стабильностью, по сравнению с другими структурными образованиями в рассматриваемой модельной системе. Методами ЭПР-спектроскопии и квантовой химии показана способность к быстрым протолитическим реакциям производных угольной кислоты, кетонов, амидов и гуанидина.



9. Проведена компьютерная идентификация экспериментальных спектров ЭПР стабильного свободного радикала 3,5,8,10-тетратрет.бутилфеноксазинила. Установлено, что многие растворители способствуют ускорению конформационной динамики в ФОР, проявляющейся в специфическом уширении линий его спектра ЭПР. Продемонстрировано, что ионный продукт, соответствующий протонированию радикального центра ФОР является термодинамически более устойчивым, чем аналогичный катион-радикал с протонированным атомом кислорода.

Оценка полноты решений поставленных задач. Вышесформулированные цели и задачи в работе решены в диссертационной работе полностью. Для решения поставленных задач были использованы современные компьютерные технологии, позволяющие провести на корректном уровне интерпретацию экспериментальных ЭПР-спектроскопических измерений по кинетики и термодинамики протолитических и сольватационных свойств стабильных семихинонных радикалов, выполняющих также функции специфических спиновых зондов. ЭПР-спектроскопические исследования проводились на радиоспектрометре «РЭ-1306», снабженном системой термостатирования образцов с помощью жидкого азота. Для интерпретации спектров ЭПР применялись как собственные программные разработки на алгоритмическом языке Фортран с использованием программного пакета «Compaq Visual Fortran» (США), а также программная продукция «WinEPR» фирмы «Bruker» (Германия). Квантово-химические расчеты проводились по лицензионной программе «Gaussian-2003» (США), а также с привлечением фирменных программных продукций «HyperChem» и «CambridgeSoft».

Разработка рекомендаций и исходных данных по конкретному использованию результатов. Стабильные семихинонные радикалы, прошедшие в диссертационной работе тщательную и систематическую апробацию на примере множества их протолитических реакций их с различными соединениями рекомендуются практическому применению в физической, органической и аналитической химии как спиновые зонды для ЭПР-спектроскопической оценки кинетических основностей и кислотностей различных химических веществ. Материалы диссертации могут быть внедрены в учебный процесс химических факультетов университетов по общим и специальным курсам различных профильных специальностей, посвященным инструментальным и квантово-химическим методам исследования в современной физической химии.

Оценка научного уровня выполненной работы в сравнении с лучшими достижениями в данной области. В настоящее время спиновые зонды на базе стабильных нитроксильных радикалов имеют широкое применение в различных областях фундаментальной химии, физики, биологии и медицины. В первую очередь это относится к имидозолиновым нитроксильным радикалам, которые используются как спиновые pH - зонды (СО РАН, Новосибирск). Разработанные нами спиновые зонды семихинонного типа позволяют получить качественно новую информацию о скоростях быстропротекающих протолитических реакций в растворах разнообразных органических соединений. Материалы проведенных нами исследованных обсуждались на конференциях и симпозиумах, проводимых Международным обществом по ЭПР-спектроскопии (IEPRS, USA), членами которого мы являемся.
Список опубликованных работ по теме диссертации


  1. Никольский С.Н. Компьютерное моделирование динамических эффектов в спектрах ЭПР 2,6-ди-трет.бутил-4-оксифеноксила // Вестник КарГУ, сер. хим. -2009. - №1 (53). – С.39-44.

  2. Никольский С.Н. ЭПР-спектроскопическое исследование реакции межмолекулярного протонного обмена 4,6-дитрет.бутил-3-хлор-2-окси-феноксила с метанолом // Вестник КарГУ, сер. хим. -2009.- №1 (53). – С.35-39.

  3. Масалимов А.С., Бочарова А.В., Курманова А.Ф., Хасанова Е.Р., Никольский С.Н. ЭПР-спектроскопия протолитической способности карбоновых кислот // Вестник КарГУ, сер. хим. -2009.- №3 (55), - С.4-10.

  4. Никольский С.Н., Масалимов А.С. Таутомерные и протолитические процессы в растворах семихинонных радикалов // Известия КГТУ им. И.Раззакова, Бишкек, Республика Кыргызстан, - 2009, № 19, - С.270-275.

  5. Масалимов А.С., Никольский С.Н., ЭПР-спектроскопия быстрого протонного переноса в растворах // Тезисы докл. XV Симпозиума по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (14-18 июня), - Петрозаводск. – 2010.

  6. Масалимов А.С., Никольский С.Н. ЭПР-исследование влияния комплексообразования на протолитическую способность семихинонных радикалов // Известия ВУЗов, сер. физика, ТГУ, Томск, РФ, - 2009. - C.534-536.

  7. Масалимов А.С., Бочарова А.В., Гудун К.А., Кушекбаева А.С., Никольский С.Н. Квантово-химическая интерпретация спектров ЭПР комплексов 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с молекулами воды // Вестник КарГУ, сер. хим. -2009.- №2 (54). - С.4-10.

  8. Masalimov A.S., Bocharova A.V., Nikolsky S.N., Prokof’ev A.I., Acid-base reactions of semiquinone radicals // XVII International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia Kazan, Russian Federation, 2009,V.2, - P.279.

  9. Масалимов А.С., Никольский С.Н., Электронный перенос в протолитических реакциях // Известия КГТУ им. И.Раззакова, Бишкек, Республика Кыргызстан, - 2009, №19, - С.262-266.

  10. Никольский С.Н., Кушекбаева А.С., Бочарова А.В., Масалимов А.С., Влияние строения аминобензойных кислот на реакцию протонного обмена с семихинонным радикалом // Труды VI Междунар. Беремжановского съезда по химии и химической технологии. - Караганда, 2008.- С. 419-422.

  11. Никольский С.Н., Кушекбаева А.С., Бочарова А.В., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое исследование протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с 2,3-димеркаптоянтарной кислотой // Труды VI Междунар. Беремжановского съезда по химии и химической технологии // Караганда, 2008.- С. 422-424.

  12. Масалимов А.С., Бочарова А.В., Курманова А.Ф., Никольский С.Н. ЭПР и квантово-химические исследования кислотно-основных свойств дифенилгуанидина // Тезисы докл. XIV Симпозиума по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. - Челябинск, 2008. – 115 c.

  13. Бочарова А.В., Гудун К.А., Курманова А.Ф., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Квантово-химическое исследование кислотно-основных свойств дифенилгуанидина // Вестник КарГУ, сер. хим. -2008.- №3 (51). - С.32-36.

  14. Никольский С.Н. ЭПР-спектроскопическое исследование электронного обмена в ионных парах 3,6-дитрет.бутилортосемихинона с катионами щелочных металлов // Вестник КарГУ, сер. хим. -2008.- №2 (50). – С.7-11.

  15. Никольский С.Н. Моделирование межмолекулярных процессов в спектрах ЭПР 4-трифенилметил-6-трет.бутил-3-хлор-2-оксифеноксила // Вестник КарГУ, сер. хим. -2008.- №2 (50). - С.11-15.

  16. Никольский С.Н. Компьютерное моделирование динамических эффектов в спектрах ЭПР 4-трифенилметил-6-трет.бутил-2-оксифеноксила // Вестник КарГУ, сер. хим. -2008.- №3 (51). – С.37-41.

  17. Никольский С.Н., Бочарова А.В., Масалимов А.С. Моделирование спектров ЭПР 4,6-ди-трет.бутил-3-хлор-2-оксифеноксила в реакции межмолекулярного протонного обмена с метанолом // Тезисы докл. XIV Симпозиума по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. - Челябинск, 2008. – С.116.

  18. Никольский С.Н., Бочарова А.В., Гудун К.А., Стадник И.Л. Масалимов А.С. Моделирование межмолекулярных процессов в спектрах ЭПР оксифеноксильных радикалов // Инновационная роль науки в подготовке современных технических кадров: Труды междунар. науч.-практ. конф., посвященной светлой памяти Героя Социалистического труда академика А.С. Сагинова и 55-летию Ун-та /КарГТУ. – Караганда, 2008. – Вып.1. часть 2. – С. 267 – 270.

  19. Масалимов А.С., Бимагамбетова А.О., Бочарова А.В., Никольский С.Н. Динамические эффекты в 3,5,8,10-тетратрет.бутилфеноксазиниле // Сб. материалов VII междунар. Байконуровских чтений «Реформа образования – путь к реальной конкурентноспособности» Казахстана, книга 2. - Жезказган: 2007. – С.85-88.

  20. Бимагамбетова А.О., Бочарова А.В., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Квантово-химические исследования протонирования феноксазинильного радикала // Сб. материалов VII междунар. Байконуровских чтений «Реформа образования – путь к реальной конкурентноспособности Казахстана» книга 1. - Жезказган: 2007. – С. 111-115.

  21. Masalimov A.S., Bimagambetova A.O, Bocharova А.V., Nikolsky S.N., Prokof’ev А.I., Acid-base properties of 3,5,8,10-tetratert.butylphenoxazinyl // Physics and Chemistry of Elementary Chemical Prcesses: VII Voevodsky Conference. - Chernogolovka, Russia, 2007. P. 232-233.

  22. Бимагамбетова А.О., Бочарова А.В., Масалимов А.С., Никольский С.Н. Сольватационные и кислотно-основные взаимодействия в неводных растворах 3,5,8,10-тетратрет.бутилфеноксазинила // Вестник КазНТУ. – 2007. - №4. - С.141-146.

  23. Бимагамбетова А.О., Овчинникова А.В., Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Исследование протолитических свойств анабазина в неводных средах методом ЭПР-спектроскопии // Материалы междунар. научно-практ. конф. «Аманжоловские чтения, посвященные 55-летию ВКГУ им. С.Аманжолова», - Усть-Каменогорск: Изд-во ВКГУ им.С.Аманжолова, 2007.- С.95-97.

  24. Овчинникова А.В., Бимагамбетова А.О., Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое исследование протолитических свойств N,N-дифенилгуанидина в неводных средах // Вестник КарГУ, сер. хим. -2007.- №2 (46). – С.8-12.

  25. Nikolsky S.N., Bimagambetova A.O., Ovchinikova A.V., Masalimov A.S. ESR spectroscopy investigation of N,N-diphenylguanidine protolytic ability // Physics and Chemistry of Elementary Chemical Prcesses: VII Voevodsky Conference. - Chernogolovka, Russia, 2007.p 247-248.

  26. Masalimov A.S., Bimagambetova A.O., Nikolsky S.N. The Fast Protolytic Reactions in Solution of Semiquinone Radicals // Modern development of magnetic resonance. - Kazan, 2007.C.198-199.

  27. Бимагамбетова А.О., Бочарова А.В., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Электронно-структурные факторы изомерии в ди-трет.бутилоксифеноксилах // Вестник КарГУ, сер. хим. -2007.- №2 (46). – С.4-7.

  28. Бимагамбетова А.О., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Моделирование протолитических процессов в спектрах ЭПР 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила // Науч.-техн. сб.: «Новости науки Казахстана». – 2007. №3.- С.61-66.

  29. Никольский С.Н. Симуляция спектров ЭПР 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила в протолитических процессах // Вестник КазНУ, сер. хим. -2007.- №1 (45). – С.340-345.

  30. Никольский С.Н. Симуляция спектров ЭПР 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила в реакции межмолекулярного протонного обмена // Вестник ЕНУ, 2007.- №6 (60). – С.160-167.

  31. Masalimov A.S., Nikolsky S.N., Stadnik I.L. An ESR study of fast proton exchange reactions in solutions of amines // 5th Asia-Pacific EPR/ESR Symposium. – Novosibirsk, 2006. – P.129.

  32. Стадник И.Л., Овчинникова А.В., Никольский С.Н., Масалимов А.С., ЭПР спектроскопическое исследование влияние растворителя на протонирование тетрагидроникотина // XIII Симпозиум по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул, - Санкт-Петербург. – 2006.С.143.

  33. Masalimov A.S., Nikolsky S.N., Stadnik I.L. The investigation of the proton exchange reactions in solutions of amines by ESR method // Materials of the III International conference on the theoretical and experimental chemistry /KSU. – Karaganda, 2006. – P. 30-35.

  34. Бочарова А.В., Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Механизм реакции протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с диэтиламином // Материалы III Междунар. науч.-практ. конф. по теоретической и экспериментальной химии /КарГУ. – Караганда, 2006. – С. 86-88.

  35. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое изучение кинетики протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с алифатическими аминами в сольватирующих средах // Материалы III Междунар. науч.-практ. конф. по теоретической и экспериментальной химии /КарГУ. – Караганда, 2006. – С. 180-183.

  36. Никольский С.Н. Симуляция спектров ЭПР 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила в реакции межмолекулярного протонного переноса // Вестник КарГУ, сер. хим. -2006.- №2 (42). – С.4-9.

  37. Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Толеуов Б.И., Адекенов С.М., Масалимов А.С. Исследование протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с терпеновыми кислотами // Вестник КарГУ – 2006 – сер. хим. – №1 (41). – С.11-14.

  38. Бочарова А.В., Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С., Электронная структура комплексов 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с уксусной кислотой // Материалы III Междунар. науч.-практ. конф. по теоретической и экспериментальной химии /КарГУ. – Караганда, 2006. – С. 84-86.

  39. Nikolsky S.N., Nurgaliev N,U., Masalimov A.S. ESR research of the intermolecular proton exchange reactions between 3,6-di-tert.butyl-2oxyphenoxyl and carboxylic acid // Materials of the III International conference on the theoretical and experimental chemistry /KSU. – Karaganda, 2006. – P. 145-150.

  40. Masalimov A.S., Nikolsky S.N., Nurgaliev N.U. An ESR investigation of the proton exchange reactions in carboxylic acid // 6th European Federation of EPR Groups Meeting. 5-8 September 2006, Madrid (Spain), P.32.

  41. Никольский С.Н. Моделирование невырожденной таутомерии в спектрах ЭПР 4-трифенилметил-6-трет.бутил-3-хлор-2-оксифеноксила // Вестник КарГУ, сер. хим. -2006.- №4 (44). – С.8-12.

  42. Никольский С.Н. Симуляция спектров ЭПР внутримолекулярного переноса протона в 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксиле // Вестник КарГУ, сер. хим. -2006.- №1 (41). – С.17-20.

  43. Стадник И.Л., Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Моделирование спектров ЭПР 3,6-дитрет.бутил-2-оксифеноксила в протолитических реакциях // Материалы 4-ой Всерос. конф., «Молекулярное моделирование», - Москва, 2005. С.73.

  44. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое исследование протолитической способности некоторых гетероциклических аминов // Физико-химические процессы в газовых и жидких средах: Материалы Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда, 2005. – С. 69-71.

  45. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Влияние диэлектрической проницаемости на механизм межмолекулярного протонного обмена семихинонных радикалов с NH-кислотами // Физико-химические процессы в газовых и жидких средах: Материалы Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда, 2005. – С. 71-72.

  46. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Протолитическая способность алифатических диаминов // Академик Е.А. Букетов – ученый, педагог, мыслитель: Материалы Междунар. науч.-практ. конф., посвященной 80-летию Е.А. Букетова. /КарГУ. –Караганда, 2005.- С.464-467.

  47. Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Исследование протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с некоторыми кислотами алифатического ряда // Вестник КарГУ. – 2005. – сер. хим.– №4 (40). – С.27-30.

  48. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Исследование влияния вязкости среды на протонный обмен с высшими алифатическими диаминами // Академик Е.А. Букетов – ученый, педагог, мыслитель: Материалы Междунар. науч.-практ. конф., посвященной 80-летию Е.А. Букетова. /КарГУ. – Караганда, 2005.- С.467-469.

  49. Гринина Л.Л., Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Исследование межмолекулярного протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с высшими жирными кислотами методом ЭПР-спектроскопии, Физико-химические процессы в газовых и жидких средах: Материалы Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда: Изд-во КарГУ, 2005. – С. 67-69.

  50. Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Влияние полярных и сольватационных свойств среды на реакцию протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с масляной кислотой // Академик Е.А. Букетов – ученый, педагог, мыслитель: Материалы Междунар. науч.-практ. конф., посвященной 80-летию Е.А. Букетова. /КарГУ. – Караганда, 2005.- С.446-447.

  51. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Протонный обмен в неводных растворах анабазина // Вестник КарГУ. серия хим.– 2005. - №1 (37). – С.42-46

  52. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Протолитические реакции некоторых диаминов в неводных средах // Вестник КарГУ. – 2005. – сер. хим.– №4 (40). – С.22-26.

  53. Масалимов А.С., Никольский С.Н., Стадник И.Л. ЭПР-спектроскопия реакций протонного обмена первичных и вторичных аминов // Ежегодник обзорных статей ученых химиков под ред. проф. З.А. Мансурова: «Химия и химическая технология. Современные проблемы»/АН ВШК.- Алматы: Изд-во «Қазақ университетті». – 2005. – С.49-74.

  54. Стадник И.Л., Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Исследование протолитической способности анабазина в неводных средах // Молекулярная спектроскопия и квантовая химия органических соединений: Материалы Междунар. науч.-теор. конф./ИОСУ. – Караганда. 2004. – C. 122-124.

  55. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Исследование реакции протонного обмена между 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксилом и диаминами // Актуальные проблемы экологии: Материалы III Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда, 2004. – С. 191-192.

  56. Стадник И.Л., Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Катионотропия в ионных парах 3,6-дитрет.бутил-2-оксифеноксила с алкиламмониевыми катионами // Наука и образование – ведущий фактор стратегии «Казахстан – 2030»: Труды VII Междунар. науч. конф. /КарГТУ. – Караганда, 2004. Вып. 1. – С.435-438.

  57. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Эффекты протонирования анабазина в различных неводных средах // Актуальные проблемы экологии: Материалы III Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда, 2004. – С. 189-191.

  58. Нургалиев Н.У., Стадник И.Л., Никольский С.Н. Исследование методом ЭПР протонного обмена в системе 3,6-дитрет.бутил-2-оксифеноксил - азелаиновая кислота // Труды респуб. науч. конф. молодых ученых «Молодые ученые – будущее науки». – Алматы: КазНТУ. 2004. – Т.1. – С.316-318.

  59. Стадник И.Л., Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое исследование протонного обмена 3,6-дитрет.бутил-2-оксифеноксила с дикарбоновыми кислотами // Материалы Междунар. науч.-практ. конф. «Валихановские чтения-9» /Кокшетау:. 2004. – С.

  60. Нургалиев Н.У., Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С., Исследование реакции протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с ароматическими кислотами методом ЭПР-спектроскопии // Наука и образование – ведущий фактор стратегии «Казахстан – 2030»: Труды VII Междунар. науч. конф. / КарГТУ. – Караганда, 2004. Вып. 1. – С.420-423.

  61. Нургалиев Н.У., Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Особенности реакции протонного обмена между 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксилом и некоторыми непредельными кислотами // Молекулярная спектроскопия и квантовая химия органических соединений: Материалы Междунар. науч.-теор. конф./ИОСУ. – Караганда. 2004. – С. 119-121.

  62. Гринина Л.Л., Нургалиев Н.У., Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР- спектроскопическое исследование кинетики протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с некоторыми производными салициловой кислоты // Актуальные проблемы экологии: Материалы III Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда, 2004. – С.134-136.

  63. Нургалиев Н.У., Гринина Л.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. Изучение протолитической способности замещенных акриловой кислоты // Актуальные проблемы экологии: Материалы III Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда, 2004. – С.163-164.

  64. Масалимов А.С., Бимаганбетова А.О., Курманова А.Ф., Никольский С.Н. К проблеме генерации феноксильных радикалов // Теоретическая и экспериментальная химия: Материалы II Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда, 2004. – С.185-187.

  65. Масалимов А.С., Никольский С.Н. ЭПР-спектроскопическое исследование кинетики и механизма быстропротекающих процессов с участием органических кислот и оснований в неводных средах // Теоретическая и экспериментальная химия: Материалы II Междунар. науч.-практ. конф. /КарГУ. – Караганда, 2004. – С.10-14

  66. Нургалиев Н.У., Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое исследование влияния строения оксикислот на скорость протонного обмена // Молекулярная спектроскопия и квантовая химия органических соединений: Материалы Междунар. науч.-теор. конф./ИОСУ. – Караганда. 2004. – С. 86-88.

  67. Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопия протолитических свойств некоторых высших аминов // Вестник КарГУ. серия хим. – 2004. - №3 (35). – С.37-41.

  68. Стадник И.Л., Нургалиев Н.У. Никольский С.Н., Масалимов А.С. Квантово-химическое исследование механизма протонного обмена 3,6-дитрет.бутил-2-оксифеноксила с ОН-кислотами // Этапы становления, современное состояние и фундаментальные проблемы развития образования и науки Казахстана: Материалы Междунар. науч.-практ. конф. - Караганда. 2003.- С. 132-135.

  69. Стадник И.Л., Нургалиев Н.У. Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое исследование межмолекулярного протонного обмена 3,6-дитрет.бутил-2-оксифеноксила с карбоновыми кислотами // Этапы становления, современное состояние и фундаментальные проблемы развития образования и науки Казахстана: Материалы Междунар. науч.-практ. конф., - Караганда, 2003, С. 136-138.

  70. Нургалиев Н.У., Стадник И.Л., Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое исследование межмолекулярного протонного обмена 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксила с карбоновыми кислотами // Вестник КарГУ. – 2003. - №3 (31). – С.31-35.

  71. Никольский С.Н., Масалимов А.С. ЭПР-спектроскопическое и квантово-химическое исследование протолитических свойств 3,5,8,10-тетра-трет.бутилфеноксазинила // Материалы докладов междунар. конф. по теоретической и экспериментальной химии, посвященной 30-летию Карагандинского гос. ун-та им. Е.А. Букетова.- Караганда.- 2002.- С. 80-83.

  72. Масалимов А.С., Мингалеева А.Ф., Пустолайкина И.А., Никольский С.Н. ЭПР-спектроскопическое и квантово-химическое исследование протолиза 2,6-ди-трет.бутил-4-оксифеноксила // Вестник Карагандинского ун-та.- №1(13).- 1999.- С.81-88.

  73. Масалимов А.С., Пустолайкина И.А., Никольский С.Н., Электронное строение пространственно-затрудненного феноксазинила и его комплексов // Комплексное использование минеральных ресурсов Казахстана: Междунар. науч.-практ. конф. - Караганда.- 1998.- С. 92.

  74. Масалимов А.С., Пустолайкина И.А., Никольский С.Н. Быстрые протолитические реакции в растворах свободных радикалов // Хаос и структуры в нелинейных системах. Теория и эксперимент: Междунар. конф. - Караганда, 1997.- С. 221.

  75. Масалимов А.С., Абдыкаримова А.П., Никольский С.Н. ЭПР-исследование кинетики протонирования эфедринов // Химическая экология: сб. науч. тр., - Караганда, 1996.- С. 104-111.


жүктеу/скачать 0.87 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7



©dereksiz.org 2024
әкімшілігінің қараңыз
    Басты бет