79
при
p
к
/p
а
=40/1 и
ρ=1,70-1,72 г/см
3
;
на основе
активного связующего J
уд
=249-250 с
при
p
к
/p
а
=40/1 и
ρ=1,75-1,76 г/см
3
.
Перхлораты. Перхлораты ‒ соли хлорной кислоты обладают луч-
шим окислительным потенциалом, чем нитраты. Например, перхлорат
калия дает ~ 46 % О
2
, разлагаясь по схеме
2KClO
4
→ 2KCl+2O
2
.
(3.2)
Для ракетных топлив можно использовать перхлораты калия
(ПХК), натрия (ПХН), аммония (ПХА), лития (ПХЛ) и др. Их плот-
ность и температура плавления приведены в таблице 3.2.
Таблица 3.2 – Характеристики перхлоратов
Название
Формула
Плотность,
г/см
3
Температура
плавления, К
Кислородный
баланс, %
Перхлорат
калия
KClO
4
2,52
823-843
46,0
Перхлорат
натрия
NaClO
4
2,50
753
52,0
Перхлорат
аммония
NH
4
ClO
4
1,95
513
54,0
Перхлорат
лития
LiClO
4
2,43
509
60,0
Нитрозил
2NOClO
4
2,17
373
разлагается
62,0
Перхлораты представляют собой кристаллические вещества,
слегка окрашенные в желтоватый цвет со слабым запахом хлора. Все
перхлораты гигроскопичны и слабо токсичны. Поведение в двигателе
различно. Так перхлораты калия и натрия в продуктах сгорания имеют
в газофазной формеHCl, который с влагой
воздуха образует соляную
кислоту. Кроме того, в продуктах сгорания этих перхлоратов содер-
жатся твердые частицы KCl и NaCl, образующие токсичный и корро-
зионноактивный дым. В составе продуктов сгорания перхлората аммо-
ния
нет твердой фазы, его газообразование выше перхлората калия и
перхлората натрия. Но окислительная способность перхлората аммо-
ния ниже и зависит от температуры горения.
Перхлорат лития обладает более высоким газообразованием, вы-
сокой теплотой образования, продукты
его сгорания имеют низкий
молекулярный вес, но токсичны из-за содержания в их составе Li(OH).
По совокупности свойств в наибольшей степени удовлетворяют
требованиям к окислителям СТРТ перхлораты аммония и калия. В топ-
80
ливах маршевых РДТТ используют ПХА. Перхлорат калия благодаря
высокой термостабильности применяют в термостойких топливах.
Перхлорат аммония (ПХА) – белое кристаллическое вещество,
существующее в двух аллотропических модификациях: низкотемпера-
турной-ромбической и высокотемпературной – кубической. Поли-
морфное превращение протекает при 240
С с эндотермическим эф-
фектом, на который накладывается экзотермический
эффект разложе-
ния и эндотермическая сублимация.
ПХА – термически стойкое соединение. Только длительный на-
грев при 110
С приводит к частичному разложению. С повышением
температуры скорость распада увеличивается.
ПХА растворим в воде, частично в глицерине, ацетоне и этиловом
спирте. Способен увлажняться: при относительной влажности воздуха
76 % влажность ПХА за 4-6 часов достигает равновесного состояния –
15 %. При хранении вследствие гигроскопичности способен слежи-
ваться. Для
предотвращения слеживаемости, повышения сыпучести его
смешивают с поверхностно-активными веществами (аэросил др.).
ПХА способен к самостоятельному горению. Нижний предел
давления устойчивого горения ориентировочно составляет ~ 2МПа
(при скорости горения
u ≈3-4 мм/с).
ПХА способен детонировать при действии различных импульсов,
например, от капсуля-детонатора, если диаметр заряда ПХА больше
60 мм, а насыпная плотность близка к единице. Теплота взрыва состав-
ляет 1400 кДж/кг. При содержании воды более 10 % ПХА взрывчатые
свойства теряет. Температура вспышки ПХА в стандартных условиях
составляет 350-400
С. Чувствительность
к механическим воздействи-
ям (к трению, удару) зависит от дисперсности, влажности, присутствия
примесей.
В производстве зарядов СТРТ используют модифицированный
ПХА округлой формы с содержанием влаги не более 0,1 %. При этом в
состав топлива вводят 2-3 фракции, отличающиеся размером частиц:
крупная – 400-600 мкм, средняя – 150-300 мкм, мелкая – менее 50 мкм.
В быстрогорящих СТРТ применяют ультрадисперсный ПХА с
d≤1мкм.
ADN, аммонийдинитридамид – неорганическая аммонийная соль,
NH
4
N(NO
2
)
2
. Благодаря высокой энтальпии образования и удельной
газовой постоянной продуктов сгорания по сравнению с ПХА топлива
с AND имеют на ~5 % больший удельный импульс.
ADN представляет собой белое кристаллическое вещество с тем-
пературой плавления 92-95
С. Энтальпия образования составляет
150,6 кДж/моль, плотность монокристалла равна 1,82-1,84 г/см
3
. Общее
81
содержание кислорода – 51,6 %,
α
ок
=2,0. Удельное газообразование –
0,906 м
3
/кг.
Хорошо растворяется в воде, ацетоне. Высокогигроско-
пичное вещество. Интенсивное разложение начинается при температу-
ре выше температуры плавления (130
С). Подвержен фотохимическо-
му разложению. Способен к самостоятельному горению при
p>0,5 МПасо скоростью 20-25 мм/с.
ADN является взрывчатым веществом. Уровень показателей чув-
ствительности к механическим воздействиям близок к уровню анало-
гичных показателей гексогена. Применение ADN в качестве окислите-
ля в составе СТРТ возможно как в индивидуальном виде, так и совме-
стно с ПХА и октогеном. Применение ADN не только повышает энер-
гетику топлива, но и обеспечивает экологическую «чистоту» продук-
тов сгорания и снижает их дымность.
Из органических соединений практическое применение в составе
промышленных ТРТ нашли циклические нитрамины – октоген и гексо-
ген – мощные ВВ с положительной энтальпией образования, свойства
которых близки.
Октоген – циклотетраметилентетранитрамин
представляет собой
белое кристаллическое вещество, практически не растворяющееся в
воде. Плавится при температуре 270-280 °С с разложением. Негигро-
скопичен. Обладает высокой термостойкостью: температура начала
интенсивного разложения составляет 260-270
С, плотность – 1,9 г/см
3
.
Способен к самостоятельному горению со скоростью ~7,6 мм/с при
давлении p=4 МПа. Октоген мощное ВВ, скорость детонации равна
Д=9100 м/с, критический диаметр детонации – 18 мм.
Энтальпия образования октогена составляет 322,7 кДж/кг. Ввиду
отрицательного кислородного баланса (-21,8 %,
α
Достарыңызбен бөлісу: