Установлено отсутствие аномалий вязкого течения растворов композиций на основе полиэфирной смолы, модифицированной канифолью, и бетулина при скоростях сдвига 0,0167–145,8 с–1 в интервале температур 20–80 °С.
Полученные значения эффективной энергии активации и изменения свободного объема вязкого течения растворов исследуемых композиций показали, что введение бетулина в концентрированный (69,6 мас.%) раствор полиэфирной смолы не влияет на его реологические характеристики, а следовательно, технологические свойства.
Список литературы -
Шарков В.И., Беляевский И.А. К вопросу о химическом составе древесной коры. Кора березы. Сообщ. 1. // Лесохимическая промышленность. 1932. №3–4. С. 30–33.
-
Шарков В.И., Беляевский И.А. К вопросу о химическом составе древесной коры. Кора березы. Сообщ. 2 // Лесохимическая промышленность. 1932 (а). №5–6. С. 8–12.
-
Патент 2074867 РФ. Способ получения бетулина / Кузнецов Б.Н., Левданский В.А., Шилкина Т.А., Репях С.М. // БИ. 1997. №7.
-
Патент 2131882 РФ. Способ получения бетулина / Левданский В.А., Полежаева Н.И., Еськин А.П., Винк В.А., Кузнецов Б.Н. // БИ. 1999. №17.
-
Jaaskelainen P. Betulinol and its utilization // Papari ja Puu. Pap. och tra. 1981. V. 63. №10. P. 599–603.
-
Красов В.Г., Петраускас Г.Б., Чернозубов Ю.С. Толстопленочная технология в СВЧ микроэлектронике. М., 1985. 36 с.
-
Полежаева Н.И., Полежаева И.В., Левданский В.А., Никулин М.Я., Кузнецов Б.Н. Исследование устойчивости к термоокислительной деструкции полиэфирной смолы, модифицированной канифолью // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74. №4. С. 684–685.
-
Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М., 1964. 720 с.
-
Де Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров. М., 1982. 368 с.
-
Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М., 1977. 440 с.
Поступило в редакцию 25 января 2008 г.
После переработки 20 мая 2008 г.
УДК 547.3:546.1/3131-148:542.97.3 Влияние модифицирующей добавки порошковой целлюлозы на свойства ксерогеля диоксида титана в реакции окисления триметилгидрохинона © А.Б. Шишмаков2, Е.В. Паршина1, М.А. Агеев1*, Ю.В. Микушина2, М.С. Валова2, О.В. Корякова2, Л.А. Петров2 1Уральский государственный лесотехнический университет, Сибирский тракт, 37, Екатеринбург, 620100 (Россия) E-mail: ayaa@usfeu.ru 2Институт органического синтеза Уральского отделения РАН,
ул. С. Ковалевской, 20, Екатеринбург, 620041 (Россия)
E-mail: petrov@ios.uran.ru
Разработан метод модификации ксерогеля диоксида титана путем введения порошковой целлюлозы на стадии, предшествующей гидролизу тетрабутоксититана. Полученные материалы исследованы в модельном жидкофазном процессе окислительного дегидрирования триметилгидрохинона кислородом воздуха.
Ключевые слова: порошковая целлюлоза, ксерогель диоксида титана, окисление, триметилгидрохинон.
Введение
Диоксид титана находит широкое применение как сорбент и носитель катализаторов. Эффективность его применения в том или ином качестве определяется главным образом структурными и текстурными характеристиками, развитостью поверхности и доступностью активных центров во всем объеме.
Получение ксерогелей оксидов элементов любым методом сопряжено с их усадкой и, как следствие, снижением удельной поверхности при сушке. Существует несколько способов устранения этого: изменение состава дисперсионной среды, увеличение времени сушки, использование специальных добавок [1–5].
Целью данной работы было проведение модификации диоксида титана порошковой целлюлозой и исследование полученных материалов в модельном процессе окислительного дегидрирования триметилгидрохинона (ТМГХ) кислородом воздуха.
Экспериментальная часть
Порошковую целлюлозу (ПЦ) получали гидролизом сульфатной целлюлозы Байкальского ЦБК (ТУ ОП 13-027-94-88-08-91) в 2,5 н соляной кислоте при 100 °C. Гидролиз проводили в течение двух часов. Полученный продукт промывали на фильтре дистиллированной водой до нейтральной pH водной вытяжки. Сушили при 100 °C.
Три образца ксерогелей диоксида титана К1, К2, К3 готовили следующим образом: растворяли в 20 мл метанола 1,5 мл тетрабутоксититана (ТБТ), 3 и 9 мл ТБТ соответственно. Гидролиз осуществляли 500 мл воды при 20 °C. Осадок промывали на фильтре до отсутствия в промывных водах бутилового спирта. Сушили при 100 °C.
Для получения модифицированных ксерогелей (МК) состава TiO2 : ПЦ 0,45 : 0,55; 0,26 : 0,74; 0,06 : 0,94 в 20 мл метанола растворяли 9, 3, 1,5 мл ТБТ соответственно. В растворы добавляли по 1 г ПЦ. Гидролизовали при перемешивании 500 мл воды при 20 °C. Выдерживали 10 мин. К этому времени основная масса осадка оседала. Водную фазу с коллоидом TiO2 декантировали. Обработку осадка проводили аналогично описанному выше.
ИК-спектры регистрировали на ИК-Фурье спектрометре «Spectrum One» фирмы Perkin Elmer в диапазоне частот 4000–370 см–¹ в виде твердых порошков с использованием приставки диффузного отражения (DRA). Сорбцию 1,4-гидрохинона (ГХ) осуществляли введением метанольного раствора ГХ в МК (весовые соотношения ГХ : МК – 1 : 0,25÷8) с последующей сушкой образца при комнатной температуре 3 суток. Отнесение полос выполнено на основании данных атласа спектров [6]. Обработку и расчет интенсивностей спектров проводили с использованием специальных программ прикладного программного обеспечения спектрометра.
Кинетические эксперименты осуществляли в термостатируемом реакторе, снабженном обратным холодильником, при перемешивании водно-метанольного раствора (соотношение вода – метанол равно 1 : 1 по объему) посредством барботажа воздухом. Скорость подачи воздуха – 3,1 л/ч.
Реакцию окисления ТМГХ проводили при 50 °С с точностью термостатирования ±0,2 °С. Концентрация субстрата 66 ммоль/л, CuCl22H2O – 6 ммоль/л.
Кинетические измерения осуществляли путем остановки реакции и определения содержания исходного вещества. Полученные функции концентраций аппроксимировали многочленами. Начальные скорости реакций находили методом численного дифференцирования и интерполирования. Погрешность их определения составляет не более ±10%.
Количественное определение ТМГХ проводили методом ГЖХ на хроматографе Chrom-4.
Достарыңызбен бөлісу: |
