Химия растительного сырья



жүктеу/скачать 9.11 Mb.
бет7/63
Дата11.06.2016
өлшемі9.11 Mb.
#128250
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   ...   63

Выводы


1. В результате изучения физико-химических свойств разбавленных растворов фракций лигнина из соломы пшеницы Triticum sp. и овса Avena sativa L. определены значения молекулярных масс, характеристической вязкости, коэффициентов поступательной диффузии и скоростной седиментации, что позволило вычислить конформационные и фрактальные параметры системы лигнин-ДМФА.

2. Гидродинамические, скейлинговые и конформационные свойства лигнинов свидетельствуют о возможности отнесения указанных биополимеров к универсальному классу линейных высокомолекулярных соединений.


Список литературы


  1. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина: Химия. Ультраструктура. Реакции. Пер. с англ. М., 1988. 512 с.

  2. Карманов А.П. Концепция топологической структуры лигнина // Физикохимия лигнина: мат. II межд. конф., Архангельск. 2007. С. 7–11.

  3. Афанасьев Н.И. Структура макромолекул в растворах, на границах раздела фаз и поверхностно-активные свойства лигносульфонатов: автореф. дис. … докт. хим. наук. СПб, 1996. 41 с.

  4. Карманов А.П., Беляев В.Ю., Марченко Т.А., Кочева Л.С., Монаков Ю.Б. Топологическая структура лигнина березы // Высокомол. соед. 2002. Т. 44(А). №2. С. 233–238.

  5. Карманов А.П. Самоорганизация и структурная организация лигнина. Екатеринбург, 2004. 270 с.

  6. Николис Г., Пригожин И. Познание сложного. М., 1990. 344 с.

  7. Карманов А.П., Монаков Ю.Б. Лигнин. Структурная организация и фрактальные свойства // Успехи химии. 2003. Т. 72. №8. С. 797–819.

  8. Павлов В.М., Михайлова Н.А., Беляев В.Ю., Сюткин В.Н. Молекулярные характеристики фракций лигнина молотой древесины // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68. №2. С. 316–319.

  9. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физикохимию растворов полимеров. М., 1978. 328 с.

  10. Гравитис Я.А., Столдоре И.А. Строение лигнина как полимера. I. Конформационные свойства макромолекул лигнина // Химия древесины. 1977. №2. С. 10–17.

  11. Цветков В.Н. Жесткоцепные полимерные молекулы. Л., 1986. 380 с.

  12. Будтов В.П. Физическая химия растворов полимеров. СПб., 1992. 384 с.

  13. Козлов Г.В., Темираев К.Б., Созаев В. А. Оценка фрактальной размерности макромолекулярного клубка в разбавленном растворе по вязкостным характеристикам // Журнал физической химии. 1999. Т. 37. №4. С. 766–768.

  14. Баранов В.Г., Френкель С.Я., Бресткин Ю.В. Мерность различных состояний линейной макромолекулы // Докл. АН СССР. 1986. Т. 290. №2. C. 369–372.

Поступило в редакцию 29 августа 2008 г.

УДК 547.568+544.183.25

Индексы электрофильности монолигнолов – модельных соединений лигнина

© А.А. Функ1*, В.В. Коренек2

1Томский политехнический университет, пр. Ленина, 30, Томск, 634050 (Россия) E-mail: eiffel555@rambler.ru

2НИИ физиологии СО РАН, ул. Тимакова, 4, Новосибирск, 630117 (Россия)
E-mail: korenyok@mail.ru

Индексы электрофильности 24 монолигнолов найдены с использованием ограниченного метода Хартри-Фока в высоком базисе 6-311G(2df,p) в газовой фазе.



Ключевые слова: монолигнол, индекс электрофильности, метод RHF, базис 6-311G(2df,p).

Введение


В настоящее время теоретические модели реакционной способности обеспечивают надежную классификацию заряженных и нейтральных электрофилов нахождением индексов их электрофильности, включающих химический потенциал μ, жесткость η и мягкость S [1]. Предсказание индекса глобальной электрофильности частицы дает важные сведения о ее реакционной способности. Важные обобщения в рамках концепции мягкости и жесткости, предложенной Пирсоном [2], объединены в принцип ЖМКО [3]. В то время как химический потенциал описывает направление и количество переноса заряда в химическом взаимодействии, жесткость описывает устойчивость системы к обмену зарядом с окружением [2, 4]. В общем смысле, чем выше значение химического потенциала и ниже значение химической жесткости, тем больше значение индекса электрофильности. Химический потенциал и жесткость могут быть определены из значений потенциала ионизации IP и сродства к электрону EA [4]:

;

(1)

.

(2)

Глобальный индекс электрофильности дается уравнением (3) через значения химического потенциала и жесткости [5]:

.

(3)

Методика расчета


Для определения индексов глобальной электрофильности, была выбрана серия монолигнолов, которые могут выступать в качестве модельных соединений лигнина. Исследованы фенол (1), его пара-замещенные производные п-RC6H4OH, где R = CH3 (4), COH (7), CH(OH)CH3 (10), CH2OH (13), CH=CHCH2OH (16), CH=CHCOH (19), CH2COCH3 (22) и серия замещенных моно- (2, 5, 8, 11, 14, 17, 20, 23) и ди- (3, 6, 9, 12, 15, 18, 21, 24) метокси-производных в орто-положении к фенольному гидроксилу, которые служат моделями гваяцильных и сирингильных структурных единиц макромолекулы лигнина. Все изученные структуры приведены на рисунке 1.

При расчетах использован пакет программ GAUSSIAN 98W [6]. Расчеты проводились ограниченным методом Хартри-Фока (RHF) [7] в валентно-расщепленном полноэлектронном базисе 6-311G(2df,p). Полная оптимизация геометрии проведена для всех структур с улучшенным критерием сходимости (tight) самосогласованного поля с использованием схемы Берни. Отсутствие мнимых частот колебаний подтвердило стационарный характер полученных структур.



Рис. 1. Модельные монолигнолы



жүктеу/скачать 9.11 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   ...   63



©dereksiz.org 2024
әкімшілігінің қараңыз
    Басты бет