Выводы
Методом RHF/6-311G(2df,p) были рассчитаны индексы глобальной электрофильности серии монолигнолов в газовой фазе. Полученные значения согласуются с электронными эффектами заместителей. Показано, что электрофильность атома углерода, с которым связан фенольный гидроксил, понижается для гваяцильных и сирингильных структурных единиц и при замещении электронодонорными заместителями в пара-положении, но повышается при замещении электроноакцепторными заместителями. Коэффициент локальной электрофильности m линейно коррелирует со значением энергии диссоциации связи O–H фенольного гидроксила.
Список литературы -
Pearson R.G. Chemical Hardness: Applications from Molecules to Solids. Weinheim; Germany, Wiley. 1997.
-
Pearson R.G. Hard and soft acids and bases // J. Am. Chem. Soc. 1963. V. 85. P. 3533–3539.
-
Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases. Stroudsberg (PA); Dowden, Hutchinson and Ross. 1973.
-
Parr R.G., Yang W. Density Functional Theory of Atoms and Molecules. New York, Oxford University Press. 1989.
-
Parr R.G., Szentpály L., Liu S. Electrophilicity index // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 1922–1924.
-
Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Gill P.M.W., Johnson B.G., Robb M.A., Cheeseman J.R., Keith T., Petersson G.A., Montgomery J.A., Raghavachari K., Al Laham M.A., Zakrzewski V., Ortiz J.V., Foresman J.B., Closlowski J., Stefanov B.B., Nanayakkara A., Challacombe M., Peng C.Y., Ayala P.Y., Chen W., Wong M.W., Andress J.L., Replogle E.S., Gomperts R., Martin R.L., Fox D.J., Binkley J.S., Defress D.J., Baker J., Stewart J.P., Head Gordon M., Gonzales C. and Pople J.A. GAUSSIAN 98, Revision A.7, Gaussian, Inc., Pittsburg (PA), 1998.
-
Herhe V.J., Radom L., Schleyer P.V.R., Pople J.A. Ab initio Molecular Orbital Theory. N.Y., Wiley. 1986. 300 p.
-
Parr R.G., Donnelly R.A., Levy M., Palke W.E. Electronegativity: The density functional viewpoint // J. Chem. Phys. 1978. V. 68. P. 3801–3807.
-
Klein E., Lukeš V., Cibulková Z., Polovková J. Study of N–H, O–H, and S–H bond dissociation enthalpies and ionization potentials of substituted anilines, phenols, and thiophenols // J. Mol. Structure: THEOCHEM. 2006. V. 758. P. 149–159.
-
Klein E., Lukeš V. Study of gas-phase O-H bond dissociation enthalpies and ionization potentials of substituted phenols – Applicability of ab initio and DFT/B3LYP methods // Chem. Phys. 2006. V. 330. P. 515–525.
-
Wei K., Luo S.-W., Fu Y., Liu L., Guo Q.-X. A theoretical study on bond dissociation energies and oxidation potentials of monolignols // J. Mol. Structure: THEOCHEM. 2004. V. 712. P. 197–205.
-
Lipert R.J., Colson S.D. Accurate ionization potentials of phenol and phenol-(H2O) from the electric field dependence of the pump-probe photoionization threshold // J. Chem. Phys. 1990. V. 92. P. 3240–3241.
-
Selim E.T.M., Fahmey M.A., Ghonime H.S. Mass spectrometric study of molecular ions of methyl-phenol isomers using electron impact technique // Indian J. Phys. 1991. V. 65. P. 171.
-
Foffani A., Pignataro S., Cantone B., Grasso F. Ionization potentials and substituent effects for aromatic carbonyl compounds // Z. Physik. Chem. (Frankfurt). 1964. V. 42. P. 221.
Поступило в редакцию 13 сентября 2007 г.
После переработки 8 февраля 2008 г.
УДК 634. 0.813.2 Влияние механообработки коры осины на антиоксидантные свойства водноспиртовых веществ © С.И. Писарева1*, Н.В. Юдина1, Ю.В. Лоскутова1, В.Н. Буркова1, С.Г. Боев2 1Институт химии нефти СО РАН, пр. Академический 3, Томск, 634021 (Россия) E-mail: lrn@ipc.tsc.ru 2Институт высоких напряжений, Томск (Россия)
Проведена механохимическая обработка коры осины. Показано влияние времени механообработки и скорости вращения барабанов на выход водноспиртовых веществ и полифенольных соединений. Определены содержание и реакционная активность ингибиторов окисления в водноспиртовых экстрактах из исходного и механоактивированного сырья. Установлено, что с увеличением времени механообработки и скорости вращения реакторов выход водноспиртовых веществ и полифенольных соединений возрастает, а содержание антиоксидантов изменяется по экстремальной зависимости.
Ключевые слова: кора осины, водноспиртовые вещества, полифенолы, антиоксиданты, механоактивация.
Работа выполнена при поддержке Федеральной целевой программы (Гос.контракт №02.523.12.3003 от 20.08.07.)
Растительное сырье является богатым источником биологически активных веществ (БАВ) – углеводов, витаминов, микроэлементов, фенольных соединений, которые проявляют свойства антиоксидантов (АО) и т.д. Большая часть БАВ том числе и АО в растительном сырье связаны в комплексы различными связями физической и химической природы и по существующим технологиям лишь частично могут находиться в биодоступной форме. Использование предварительной механической активации растительного сырья позволяет достигать максимальной эффективности выделения БАВ на стадии последующего экстрагирования растворителями [1]. Ударно-истирающее воздействие сопровождается измельчением и разупорядочением структуры обрабатываемого материала [2]. Последнее обстоятельство значительно облегчает выделение БАВ. Однако до сих пор отсутствуют научные представления о механизме активации при механообработке растительного сырья.
В работе [3] показано, что кора осины является источником ценных химических и биологически активных соединений, таких как дубильные вещества, полифенольные соединения, витамины, непредельные жирные кислоты, и другие. Высокое содержание комплекса БАВ полифенольной природы, а также эффективное противовоспалительное и антибактериальное действие препаратов из осины позволяют предполагать наличие в ее коре ингибиторов окисления.
Целью настоящей работы явилось изучение влияния механообработки коры осины на выход водноспиртовых веществ (ВСВ), содержание в них полифенольных соединений (ПФС) и антиоксидантов.
Достарыңызбен бөлісу: |