Таблица 1. Характеристические частоты некоторых групп
Диапазон волновых чисел
|
Группа атомов
|
3600…3100 см-1
|
гидроксильная, первичная и вторичная аминогруппы
|
2400…2100 см-1
|
тройные С≡С, С≡N или С=С=С-связи
|
200…1500 см-1
|
карбонильные группы (альдегиды, карбоновые кислоты и их производные), полосы поглощения алкенов, ароматических соединений и гетероциклов, и содержащих связи C=C, C=N,
N=N.
|
3100…3000 см-1
|
полосы валентных колебаний CH-связей в фрагментах =CH2 и
=СH−, ароматических и гетероциклических колец
|
3000…280 см-1
|
полосы поглощения СH-связи алкильных групп
|
2270 см-1
|
соответствует колебаниям C=N-связи
|
1724 см-1
|
валентные колебания C=O в сложноэфирных группах
|
С помощью метода ИК-спектроскопии можно также определить и изучить межмолекулярные и внутримолекулярные водородные связи, т.к. их образование приводит:
к сдвигу полосы в сторону меньших частот;
уширению и увеличению интенсивности полосы, отвечающей валентному колебанию группы, участвующей в образовании водородных связей.
Для изучения водородных связей обычно снимают спектры полимеров при нескольких концентрациях в неполярном растворителе.
Возможности метода масс-спектрометрии
В основе этого метода лежит изучение химического строения, состава и
свойств полимеров путем определения отношения массы к заряду m e и
количества ионов, получаемых при ионизации летучих продуктов разложения анализируемого полимера. Из-за высокой чувствительности и быстроты анализа (сотни анализов в 1 с), а также возможностью наблюдения за отдельным веществом в смеси, этот метод нашел широкое применение при изучении начальных стадий разрушения полимера в процессах деструкции. Кроме того, этот метод позволяет определять молекулярные массы полимеров с высокой точностью. Поскольку масса электрона ничтожно мала по сравнению с массой молекулы, задача идентификации масс-спектра сводится к выявлению линий молекулярных ионов и определению их массовых чисел. Линии молекулярных ионов наблюдаются только в 90 % масс-спектров.
Если анализировать масс-спектры полимера неизвестного строения, то можно столкнуться с рядом трудностей. Сначала необходимо определить молекулярную массу и элементный состав на основании массовых чисел характерных линий в спектре, далее, необходимо попытаться предположить к какому классу соединений относится данный полимер и возможность наличия каких-либо функциональных групп. Для этого рассматривают разности массовых чисел линии молекулярных ионов и ближайших к ней характерных линий или разность элементарных составов молекулярных и осколочных ионов.
В случае, когда природа полимера известна, и необходимо установить некоторые подробности его строения по известным закономерностям диссоциации при электронном ударе, данных масс-спектра оказывается достаточно для написания структурной формулы соединения.
Достарыңызбен бөлісу: |