Глава 1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНО КИНЕТИЧЕСКОЙ КОНЦЕПЦИИ РУДО И МАГМООБРАЗОВАНИЯ 1.1. Молекулярно-кинетическая сипа разуплотнения поверхностного слоя воды – СРПС
Понятие об этой силе и обоснование ее существования изложены в моих предыдущих книгах. Здесь я приведу основные представления о ней, наиболее четко выкристаллизовавшиеся в процессе исследований. Эта сила действует в поверхностном слое не только воды, но вообще всех жидких, твердых и газообразных веществ. Сущность этой силы для всех веществ мной сформулирована следующим образом:
В период образования новых участков поверхностного слоя веществ эти участки мгновенно разуплотняются и расширяются с силой, равной силе температурного расширения для веществ в целом (температурная составляющая) и с силой осмотического давления для растворенных в них компонентов (осмотическая составляющая).
Поскольку важнейшее значение в природе, и в первую очередь в геологических процессах, имеет действие этой силы в воде, в данной книге речь идет только об СРПС воды.
Сущность СРПС воды, сформулированная в виде заявки на открытие, следующая:
Установлено неизвестное ранее явление молекулярно-кинетического разуплотнения поверхностного слоя воды как новый вид фундаментальной силы природы, заключающийся в том, что в период растекания воды в новообразующиеся участки ее поверхностного слоя подходят глубинные слои воды, которые здесь разуплотняются с силой, равной силе температурного расширения для воды в целом (температурная составляющая) и с силой осмотического давления для растворенных в воде веществ (осмотическая составляющая).
1.1.1. Механизм возникновения и действия температурной составляющей СРПС воды (Т-СРПС)
Известно, что поверхностный слой воды на границе с газом имеет нечеткую расплывчатую границу, обусловленную тем, что молекулы воды в результате теплового движения выскакивают за пределы поверхности жидкости, удаляясь в воздух (испарение) или же возвращаются назад, будучи не в силах преодолеть ван-дер-ваальсово притяжение всей массы жидкости (рис. 1). Тем самым они уже принимают участие в создании разуплотненного поверхностного слоя. Участвуют в этом наиболее энергично двигающиеся молекулы, которые в процессе взаимных соударений получают избыточную энергию, достаточную для скачка на определенное расстояние как внутри жидкости, так и на ее границе. Они делают как бы «прострел» в массе молекул воды, оставляя позади себя пустое пространство типа «дырки» или «пенистого буруна». Вблизи поверхности эти высокоэнергичные молекулы делают скачки в направлении границы фаз и, пересекая ее, создают разуплотненный слой.
|
Рис. 1. Схема механизма силы разуплотнения поверхностного слоя воды в открытом сосуде (пунктир – граница поверхностного слоя, стрелки – направление движения и длина активированных скачков молекул воды)
|
Все это общеизвестно. Но никто не сделал попытки дальше проанализировать результаты этой деятельности, определить, где эта деятельность проявляется в природе. Именно это и является предметом открытия. Логический анализ приводит к следующим выводам.
Если вообразить себе мгновенное появление на границе поверхностного слоя воды с воздухом параллельной ему твердой плоскости, то на самой внешней границе этого слоя об эту поверхность будут ударяться в основном молекулы, испаряющиеся с поверхности, и наиболее высокоэнергичные молекулы, но возвращающиеся назад и уже находящиеся на излете своего скачка. Их количество будет относительно небольшое, и они своими ударами о плоскость создадут небольшое давление на нее. Чем ближе плоскость будет располагаться к границе воды, тем большее количество молекул будет ударяться в нее со все большими скоростями движения в направлении от поверхности воды. Они будут создавать все большее давление на плоскость. Но поскольку, как известно из физики, сила действия равна силе противодействия, плоскость будет создавать давление на массу молекул жидкости, заставляя их отодвигаться от нее, и этим поддерживать разуплотненное состояние жидкости в поверхностном слое.
В случае если твердая плоскость (стенка сосуда) приблизится вплотную к поверхности воды, молекулы, совершая скачки в направлении к ней, будут отскакивать от нее и затем направляться обратно, не израсходовав еще энергию скачка; тем самым они создают давление на всю массу жидкости, заставляя ее отодвигаться от плоскости. Сила такого давления, создаваемого каждой молекулой, максимальна вблизи плоскости, где начальная скорость ее движения после отскока является наибольшей, и постепенно уменьшается по мере удаления молекул от плоскости. Поэтому в поверхностном слое должно сохраняться разуплотненное состояние молекул, подобное тому, которое существовало на границе жидкости с газом, т. е. постепенно, но на коротком расстоянии увеличивающееся по направлению от жидкости к плоскости.
Механизм возникновения разуплотнения даже можно представить с некоторыми элементами количественной оценки. Например, если молекула находится на расстоянии длины одного скачка от стенки сосуда, равновероятно она может сделать скачок от стенки или к ней. На пути этого скачка она в первом случае оттолкнет в направлении от стенки, к примеру, условно 100 молекул, а во втором толкнет к стенке соответственно также 100. Значит, здесь будет равный баланс, и скачки не окажут никакого влияния на плотность поверхностного слоя жидкости, потому что сила скачков, стремящаяся как уплотнить, так и разуплотнить этот слой, направлена на одинаковое количество молекул в противоположные стороны.
Если молекула располагается ближе к стенке, например на половине длины скачка, то она способна при скачке от стенки оттолкнуть также 100 молекул, а при скачке к стенке на первой половине пути она толкнет к стенке 50 молекул, а после отскока оттолкнет от нее в обратном направлении еще 50. Итак, уже 50 + 100 = 150 молекул могут отталкиваться, т. е. стремиться удалиться от стенки, а 50 молекул – прижиматься к ней. Следовательно, на этом участке будет создаваться разуплотненное состояние молекул с учетом также и ускоренного ухода от стенки самой скачущей молекулы. Если молекула находится вплотную к стенке, то практически любой ее скачок приведет к отталкиванию всех молекул от стенки и удалению ее самой. Это приведет к уменьшению количества молекул у стенки и соответствующему разуплотнению поверхностного слоя за счет силы их скачков.
На этом примере видно, что в поддержании разуплотненного состояния поверхностного слоя задействована большая сила, создаваемая суммой скачков наиболее высокоэнергичных молекул и их ударов о твердую плоскость. Эта сила противодействует любому уменьшению толщины поверхностного разуплотненного слоя. На создание этой силы расходуется часть внутренней энергии кинетического движения молекул, а именно энергия, затрачиваемая на совершение скачков.
Практически такими твердыми плоскостями являются стенки сосудов, а также стенки микропор трещин в горных породах земной коры.
Сила давления, создаваемая молекулами при их разуплотнении в поверхностном слое, равна силе температурного расширения жидкости, так как в процессе разуплотнения участвуют те же самые высокоэнергичные молекулы, которые создают расширение жидкости при увеличении ее температуры. Чем выше температура жидкости, тем больше количество наиболее энергично двигающихся молекул и тем чаще они совершают скачки, т. е. «прострелы» в жидкости, расталкивая встречающиеся на их пути молекулы и образуя на короткое время дырки позади себя, создавая таким образом тепловое расширение жидкости. Эти же молекулы с такой же силой создают разуплотнение поверхностного слоя. Значит, можно сказать, что если в глубине жидкости высокоэнергичные молекулы, хаотически двигаясь, создают разуплотнение по всей массе жидкости равномерно, то в поверхностном слое эти же молекулы за счет ориентированного их движения от твердой поверхности стенок создают разуплотнение, сконцентрированное в поверхностном слое.
Можно образно представить себе, что поверхностный слой есть арена соревнования наиболее энергичных молекул в длине и силе скачков.
Далее возникает логически закономерный вопрос: когда и как проявляется в природе это разуплотнение поверхностного слоя воды? Ответ очень прост. Когда жидкость растекается вдоль какой-либо твердой поверхности на границе с газовой средой, поверхностный слой увеличивается по площади, и чтобы дорастить его, к нему подходят из глубины плотные слои, которые на границе мгновенно разуплотняются с силой температурного расширения, создавая давление по обе стороны границы раздела фаз. Поскольку газовая фаза способна легко сжиматься, это разуплотнение и расширение передается ей и гаснет в ее массе, практически не влияя на какие-либо природные процессы.
Совсем другое дело, когда вода растекается в твердых микропористых и микротрещинных средах. При этом вода, проникая в глубь микротрещины или микропоры, касается ее стенок, мгновенно разуплотняется, увеличиваясь в объеме, с большой силой температурного расширения раздвигает эти стенки, увеличивая диаметр трещин. Но это увеличение ведет к проникновению воды еще далее в глубь трещины, в ее острие, где она опять разуплотняется и опять раздвигает трещину. Таким образом создается самоорганизующаяся система по увеличению трещиноватости горных пород, набуханию глинистых пород, сухих семян растений, древесины и т. д.
Эти простые рассуждения лежат в основе открытия нового рода силы. Повторю еще раз их сущность. Общеизвестным является разуплотненное состояние поверхностного слоя воды на контакте с газом. Но никто не задумывался, что этот разуплотненный слой сопротивляется с силой температурного расширения любой механической силе, которая попытается уменьшить или полностью ликвидировать это разуплотнение путем придавливания его какой-либо плоскостью к поверхности воды. Также никто не задумывался над тем, что если слой сопротивляется сдавливанию, то он с такой же силой будет стремиться разуплотниться и соответственно увеличиться в поперечных размерах и создать давление на окружающие фазы при его возникновении в период увеличения поверхности жидкости во время ее растекания, когда к поверхности из глубины подходят новые слои более плотной жидкости.
По существу, для открытия этого явления даже не требуется каких-либо специальных экспериментов, поскольку существование разуплотняющего слоя жидкости на границе с газом общеизвестно. В литературе описаны эксперименты и сделаны математические расчеты, подтверждающие разуплотнение молекул воды в поверхностном слое на контакте с твердыми веществами. Просто необходимо было на этот факт под новым углом зрения посмотреть, что и сделано выше. Можно сказать, что это открытие находилось на кончике пера.
Пояснение сущности и механизма возникновения Т-СРПС мной было показано ранее на шести моделях: 1) на примере газа, в котором мгновенно появляется перегородка; 2) с использованием понятия вероятностного контура свободного пробега молекул; 3) на примере модели детской погремушки; 4) на примере хаотического блуждания в зале людей, отталкивающихся друг от друга и от стенок; 5) на примере образования «выдува» в снежном сугробе у стенки во время метели; 6) на примере игры с мячом «вкруговую» или «в две цепочки» (Шабалин, 2001).
На примере этих моделей видно, что Т-СРПС действует также в газах, создавая разуплотненный поверхностный слой толщиной, равной одной длине свободного пробега молекулы. Высказана также идея, что и в твердых веществах существует подобный разуплотненный слой, но он обусловлен флюктуациями в тепловых колебаниях атомов около узлов кристаллической решетки, когда поверхностные атомы периодически «выскакивают» над поверхностью вещества больше, чем в обычное среднее время колебаний за счет воздействия на них соседних атомов в глубине решетки, подобно (но не тождественно) воздействию молекул в жидкости.
Результатом действия температурной составляющей воды является создание разуплотненного поверхностного слоя воды с увеличенным поперечным объемом и меньшим количеством молекул. Иначе говоря, глубинные слои, подходя к поверхности, как бы надуваются воздухом, поэтому поверхностный слой можно сравнить с воздушным шариком уплощенной формы. Когда он находится в глубине жидкости в ненадутом состоянии, то ведет себя как бесформенная тряпка, но как только оказывается на поверхности, он словно раздувается, заполняясь разуплотненной жидкостью, и приобретает четкие формы и ряд свойств, присущих твердому телу. Он сопротивляется сдавливанию какой-либо плоскостью в поперечном направлении с силой температурного расширения, как это было показано выше. Также он сопротивляется разрыву в продольном направлении с силой поверхностного натяжения. Но как только механические или гравитационные силы, действующие на поверхностный слой касательно в продольном направлении, превысят силу поверхностного натяжения, он разорвется и жидкость начнет увеличивать свою поверхность и растекаться, например, капля воды будет растекаться по поверхности.
Здесь следует обратить внимание на еще один фактор: так называемое расклинивающее давление Дерягина. Оно экспериментально определялось его первооткрывателем путем придавливания газового пузырька к твердой поверхности. Казалось бы, это то же давление сжатия, оказываемое на поверхностный слой воды со стороны плоскости, о котором говорилось выше. В действительности же это давление сжатия, но действующее на разрыв поверхности пузырька вдоль какой-либо линии, и это подтверждается тем, что его величина сопоставима с величиной поверхностного натяжения. Это расклинивающее давление можно наблюдать на примере кружочков жира, плавающих в тарелке с супом. Видно, что эти кружочки при контактировании друг с другом сразу не сливаются, а некоторое время разделены тонкой поверхностной пленкой воды. Для того чтобы они слились в одну каплю, надо приложить некоторое усилие, например подтолкнуть их друг к другу двумя ложками. Вот это усилие, необходимое для их слияния, и есть расклинивающее давление Дерягина. Это усилие разрыва поверхности пленки при ее сдавливании в поперечном направлении. В отличие от него поверхностное натяжение – это также усилие разрыва поверхностной пленки, но только при ее растяжении в продольном направлении по касательной к поверхности жидкости. В то же время сила разуплотнения поверхностного слоя, создавая само разуплотнение, тем самым способствует возникновению свойств поверхностного слоя в виде поверхностного натяжения и расклинивающего давления.
Таким образом, поверхностный слой воды лучше всего сопоставлять с надутым воздушным шариком (уплощенной формы), который при возникновении (надувании) создает давление на окружающие его фазы вещества с силой температурного расширения жидкостей, а затем сопротивляется разрыву при действии сил в продольном направлении с силой поверхностного натяжения и при действии сдавливающих его в поперечном направлении сил с величиной расклинивающего давления Дерягина.
Кроме того, этот слой обладает повышенной вязкостью, чем обусловлено создание им трения на границе жидкости с твердыми веществами (Шабалин, 2001).
Важным фактором действия Т-СРПС является участие в создании коллоидных и эмульсионно-ликвационных явлений. Здесь участвует как непосредственно сама Т-СРПС, так и созданное ею разуплотненное состояние поверхностного слоя, действующее подобно упруго натянутой резине или воздушному шарику. Образование в водной среде коллоидных частичек начинается со слипания отдельных молекул растворенных веществ. Как только эти слипшиеся частици достигнут размера, когда становится возможным образование поверхностного разуплотненного слоя воды, этот слой, будучи достаточно жестким телом, препятствует дальнейшему процессу слипания. Значит, размер коллоидных частичек и время их образования определяются началом формирования поверхностного слоя воды вокруг них и прочностью этого слоя на разрыв при сдавливании в поперечном направлении, что позволяет или не позволяет частицам и молекулам склеиваться дальше.
Сама Т-СРПС участвует в этих явлениях в момент рассоединения двух столкнувшихся коллоидных частиц, когда она как бы отталкивает вдогонку эти рассоединяющиеся частицы, придавая этому явлению силовой фактор. Иными словами, они способны рассоединяться, даже будучи плотно прижатыми друг к другу, как песчинки грунта во время оползней или плотно соединенные фосфолипидные молекулы в биологических мембранах клеток.
Так же образуются и ликвационные капли, когда слияние молекул одной жидкости внутри другой происходит до тех пор, пока не начинается образование поверхностного слоя воды вокруг них. Период образования этого слоя лимитирует первичный размер ликвационных образований, но окончательный их размер определяется прочностью этого слоя на разрыв в процессе движения и соударения их друг с другом в жидкости.
Результаты действия Т-СРПС в ряде природных явлений – гетерогенный и ферментативный катализ, возникновение оползней, кавитации, создание силы роста корней и стволов растений, поддержание постоянной проницаемости биологических мембран в клетках, набухание глины, семян растений, сухой древесины, в понижение температуры замерзания грунтов и защита от гибели деревьев зимой от морозов, подъем воды в деревья вверх по стволу и т. д. показано мною ранее (Шабалин, 2000, 2001).
1.1.2. Механизм возникновения и результат действия осмотической составляющей СРПС воды (О-СРПС)
Поведение растворенных веществ и действие осмотической составляющей СРПС объяснить гораздо сложнее, чем температурной. Для этой цели сначала необходимо обратить внимание на существенную ошибку в молекулярно-кинетической теории газов и жидкостей, что само по себе кажется невероятным.
Такой ошибкой, по моему мнению, является широко распространенное представление о том, что диффузионное движение молекул одного и того же сорта происходит независимо друг от друга, а их взаимные соударения не играют никакой роли в диффузии при наличии градиента концентрации.
Ранее я приводил обоснование нового правила диффузии.
Диффузионное движение растворенных в газе и жидкости молекул (присутствующих в растворителе как в непрерывном континууме) и создание ими осмотического и двухмерного давлений в жидкости происходит в результате соударения одноименных молекул и их удаления друг от друга по принципу действия решеточно-пружинного механизма подобно (но не тождественно) расширению газов в сторону пониженного давления (Шабалин, 1998).
Это правило подтверждено мной экспериментально на основе изучения движения двух двигающихся навстречу друг другу диффузионных ярко окрашенных ореолов марганца (Шабалин, 2001). Эти ореолы при встрече деформируются, подобно тому как сжимаются два упругих мячика, т. е. двигающиеся концентрационные фронты одноименных молекул «чувствуют» и «замечают» друг друга. Если бы одноименные молекулы диффундировали независимо, то их расширяющиеся фронты проходили насквозь, не вызывая взаимной деформации и «не замечая» друг друга, что и наблюдается при встрече диффузионных фронтов молекул разных сортов.
Это правило позволяет просто объяснить механизм действия открытого Я. Вант-Гоффом закона о равенстве газового и осмотического давлений (Шабалин, 2000), а также создание осмотической составляющей СРПС. Если растворенные вещества давят на стенки сосудов, как газы, создавая давление независимо от растворителя за счет взаимного соударения одноименных молекул, значит, вблизи стенок они также должны создавать разуплотненный поверхностный слой по тому же принципу, который мной ранее описан на примере нескольких моделей в газах. Но разуплотненный слой – это слой с пониженной концентрацией растворенных молекул. Такое уменьшение концентрации создается в момент, когда раствор в процессе растекания вдоль твердой поверхности соприкасается с этой поверхностью и растворенные молекулы отталкиваются от нее подобно отталкиванию молекул жидкого растворителя при действии Т-СРПС. Если при действии последней создается разуплотненный слой толщиной, равной длине одного флюктуационного скачка молекулы, то при создании О-СРПС образуется слой толщиной, равной среднему расстоянию между растворенными молекулами.
Одним из важнейших результатов действия О-СРПС в природе является создание ею эффекта, названного мной микропородиффузионным каталитическим эффектом, сокращенно МДК-эффект. Сущность его заключается в следующем.
В ультратонких порах (микропорах) диаметром меньше двух средний расстояний между одноименными молекулами растворенного в воде вещества происходят одновременно два процесса: 1) ускорение движения этих молекул к выходу из микропор или в их более широкие участки за счет действия осмотической составляющей СРПС как силы, выталкивающей из нее молекулы; 2) ускорение химического взаимодействия каждой отдельной растворенной молекулы со стенками микропор за счет более частого соударения с ними (чем тоньше микропора, тем быстрее эти процессы и тем больше ускоряются химические реакции внутри микропор).
Действие первого процесса обусловлено самой сущностью О СРПС, которая отталкивает растворенные молекулы от стенок, образуя здесь их пониженную концентрацию, существование которой давно известно из практики и подтверждено экспериментальными работами. В частности, в сахарном производстве при определении содержания сахара практически оно оказывалось пониженным в сахарной paпe, содержащей многочисленные твердые частицы по сравнению с содержанием в остальном чистом растворе. Здесь у контактов с этими частицами образовался поверхностный слой с пониженным содержанием сахара, который снижал его общую концентрацию в растворе.
П. А. Крюковым (1971) были проведены эксперименты по выдавливанию воды из иловых пород под разным давлением. Оказалось, что чем выше давление, тем меньше в соответствующих порциях выдавливаемой воды содержание растворенных компонентов. Значит, вода, выдавливаемая из самого тонкого поверхностного слоя, в контакте с частицами породы содержит меньше растворенных веществ, чем в более утолщенных прослойках воды или во всем ее объеме. Объяснялось это действием электростатических сил притяжения-отталкивания, создающими так называемый нерастворяющий поверхностный слой.
Я же объясняю это молекулярно-кинетическим процессом действия О-СРПС. Сущность нерастворяющих свойств этого слоя, по-моему, заключается не в том, что он не способен растворять вещества, т. е. отталкивать их еще на подходе к нему, а в том, что в пределы этого слоя вещества свободно входят, не ощущая своей нерастворимости, но потом после соударения с твердыми стенками, благодаря действию О-СРПС, стремятся удалиться из этого слоя. Принципиальное отличие моих представлений от вышеотмеченных заключается в том, что, по моему мнению, действие О-СРПС происходит начиная с микропор диаметром менее двух средних расстояний между растворенными молекулами и до самых узких участков в их острие. Причем чем уже микропоры, тем сильнее растворенные молекулы выталкиваются из них в более широкие участки микропор и микротрещин, так как в этом случае больше составляющая сил, отталкивающих молекулы от стенок. В отличие от этого в соответствии с представлениями исследований о нерастворяющем слое действие выталкивающих сил проявляется только на контакте между поверхностным слоем и глубинными слоями воды. Иными словами, в микропорах диаметром менее двойной толщины этого слоя и более ее действие выталкивающих сил должно прекращаться.
Действие второго процесса – ускорение химического взаимодействия растворенных молекул со стенками микропор – обусловлено очень простым фактором: каждая молекула, попадая в микропору, получает возможность соудариться с ее стенками огромное количество раз по сравнению с тем, когда она была за ее пределами. Значит, если молекула реагирует с веществом стенок микропоры, то такая реакция происходит очень быстро, причем тем быстрее, чем уже микропора. Это равносильно повышению концентрации одного из реагирующих компонентов, когда в соответствии с законами химии скорость реакции повышается. Если в микропоре заключены две молекулы разных растворенных веществ, которые могут реагировать друг с другом, то в тесном пространстве микропоры для них больше вероятность встретиться, соудариться и осуществить реакцию образования нового вещества. В этом, в частности, заключается сущность катализа на цеолитах, содержащих огромное количество ультратонких пор.
Таким образом, характерным свойством МДК-эффекта в горных породах является то, что растворенные в воде вещества, попадая в микропоры и микротрещины, резко ускоряют химическое взаимодействие между собой и со стенками микропор и одновременно ускоряется их удаление в более широкие части микропор или к выходу в трещинные пустоты.
Простейшим экспериментальным подтверждением МДК-эффекта является проведенный мной опыт по коррозии металла. Если поверхность железного диска, тщательно отшлифованного самым мелким абразивным порошком или полированного с целью удаления железной пыли, покрыть тонким слоем воды и затем на нем провести бороздку лезвием бритвы или сделать вмятину острием иглы, то вокруг этих деформированных участков через 2–5 минут появляются симметричные ореолы бурых окислов железа (рис. 2). Причем характерно, что ореол не образуется, если на поверхность металла нанесена только легкая царапина, которая оголяет поверхностный слой, но не производит какой-либо заметной деформации.
Интересно, что прямо над этими ореолами, но уже на поверхности слоя воды появляются тончайшие прозрачные коллоидные пленки окислов железа. Они имеют вид своеобразных зонтиков, плавающих над ореолами на поверхности воды и по конфигурации точно повторяют сами ореолы. По мере увеличения интенсивности окраски ореолов на дне, эти «зонтики» также утолщаются, затвердевают и приобретают светло-буроватую окраску при окончательном высыхании водного слоя. Под микроскопом видно, что эти пленки сложены мельчайшими изотропными сферолитовыми образованиями окислов железа такого же размера, что и коллоиды.
Рис. 2. Результаты эксперимента по коррозии поверхности полированной железной пластины, покрытой пленкой воды. Вокруг бороздок и точечных вмятин в металле видны ореолы бурых окислов железа, по конфигурации совпадающих с размерами деформированных участков
|
Из этого эксперимента видно, что наиболее сильной коррозии подвергаются наиболее деформированные участки металла, содержащие тончайшие микропоры и микротрещины. Эти трещины можно наблюдать непосредственно на периферии бороздок и вмятин, где вытесняемый при вдавливании металл вспучивается в виде вала, испещренного микроразрывами. Именно ускорением коррозии внутри этих трещин под действием МДК-эффекта обусловлено быстрее образование окислов железа по периферии деформированных участков.
Подтверждением действия МДК-эффекта также являются эксперименты по химической реакции мрамора с соляной кислотой или по растворению различных минералов (Шабалин, 1995).
Еще проще и убедительнее подтверждает существование МДК-эффекта следующий опыт. Если в фарфоровую тарелку с водой доложить на дно обыкновенные железные предметы – изогнутые скрепку и гвоздь, то можно наблюдать, как через 4–5 часов вокруг тех участков, где эти предметы касаются дна тарелки, появляются бурые ореолы окислов железа (рис. 3, а). Эти окислы покрывают как прилегающие к этим точкам касания участки дна тарелки, так и окружающие их части самих предметов. Если затем эти предметы убрать, то будет видно, что непосредственно под ними в самих точках касания и их ближайшем окружении, дно тарелки совершенно белое, т. е. чистое от окислов железа, причем на расстоянии, примерно соответствующем толщине самих предметов (см. рис. 3, б). Также окислы осаждаются и на самих железных предметах в участках их касания с дном. Совершенно очевидно, что коррозия предметов наиболее быстро осуществлялась в пределах тех «микропор», которые образовались в участках соприкосновения железных предметов с дном тарелки, и в то же время образующиеся окислы отсюда интенсивно выносились за их пределы в окружающее свободное пространство, осаждаясь поблизости. Здесь непосредственным катализатором коррозии явились сами эти «микропоры» в точках касания, а не вещество фарфоровой тарелки. Это можно подтвердить, если провести аналогичные эксперименты, положив скрепку и гвоздь на стеклянную, пластмассовую или другую поверхность, смоченную водой.
а
|
б
|
|
|
Рис. 3. Результаты эксперимента по коррозии железных предметов (изогнутой скрепки и гвоздя) в воде на дне фарфоровой тарелки. На рис. 3, а вокруг участков касания предметами дна тарелки видны ореолы бурых окислов железа; на рис. 3, б предметы убраны и видно, что под ними, во-первых, конфигурация ореолов в точности соответствует конфигурации участков касания, во-вторых, непосредственно в точках касания окислы железа отсутствуют
|
Эти простейшие эксперименты являются, по существу, ключевыми для понимания процессов рудо- и магмообразования в земной коре, так как свидетельствуют об ускорении химических реакций в микропористых средах, стремлении растворенных веществ переместиться из этих микропористых участков в более широкие свободные пространства и образовать здесь коллоиды. Поэтому их всегда надо иметь в виду, особенно когда в последующих разделах будут описываться рудо- и магмообразующие явления.
Важнейшим свойством МДК-эффекта в горных породах земной коры является то, что он поддерживает постоянной проницаемость микропор для обмена веществ при метасоматических процессах и способствует созданию механизма диффузионного флюидозамещения. Кроме того, он широко проявляется в природных процессах, создавая осмос, гетерогенный катализ в микропорах и т. д. (Шабалин, 2000, 2001).
1.1.3. Совместное одновременное действие температурной и осмотической составляющей СРПС воды – механизм диффузионного флюидозамещения
Важнейшим результатом совместного одновременного действия Т-СРПС и О-СРПС является создание ими в земной коре механизма магмо- и рудообразования названного мною механизмом диффузионного флюидозамещения. Я определяю этот механизм, как процесс зарождения прожилково-жильных минеральных образований в деформированных растворонасыщенных породах с диффузионным перемещением химических компонентов из зон сжатия в зоны растяжения при существенной роли МДК-эффекта, метасоматоза и коллоидных или полимеризованных растворов. Я выделяю два типа диффузионного флюидозамещения: 1) магматическим расплавом, 2) высококонцентрированным гелеобразным (магмоподобным) коллоидным (полимеризованным) флюидом существенно кварцевого, карбонатного, сульфидного, окисно-рудного, флюоритового и тому подобного состава, относимого обычно к продуктам гидротермальной деятельности или диагенеза. Флюидозамещение первого типа происходит на больших глубинах в области высоких температур и давлений, а второго – ближе к поверхности, где формируются рудные месторождения и происходят генетические преобразования пород.
Как известно, все разновидности жильных гидротермально-метасоматических месторождений и магматические породы приурочены к тектоническим зонам дробления и рассланцевания в земной коре, где создаются системы ультратонких трещин и пор в зонах сжатия и системы с более широким трещинами в зонах растяжения. Наличие этих систем трещин способствует активизации МДК-эффекта, благодаря которому в первую очередь создается саморегулирующаяся система поддержания минимального уровня пористости, необходимого для протекания метасоматоза.
При этом происходит ускорение диффузии компонентов из ультратонких пор в сторону более высокопроницаемых зон с большей шириной трещин, как это экспериментально показано выше на примере коррозии железа. Микропоры и микротрещины не только поддерживают, благодаря МДК-эффекту, свою проницаемость для диффузии компонентов, но и сами активно удлиняются в своем острие, где МДК-эффект проявляется в максимальной степени, так как здесь самая узкая часть микропор. Тем самым процесс растворения-отложения, т. е. метасоматоза, начавшись с тонкой тектонической трещины, далее развивается самостоятельно, охватывая все большие объемы горных пород. Наиболее благоприятными путями его развития, в первую очередь, являются определенные структурные элементы горных пород – контакты, зерен минералов, трещинки спайности в них, новообразованные тончайшие тектонические трещины.
Вынесенные компоненты осаждаются в более крупных трещинных пустотах, заполняя их и выравнивая таким образом плотность горных пород в земной коре.
Однако деятельности одного МДК-эффекта недостаточно для залечивания «ран» в толще земной коры, нанесенных тектоническими подвижками. Если выносимые в трещины химические компоненты будут быстро повышать свою концентрацию и, достигнув пересыщения раствора, сразу же осаждаться на стенках трещин в виде минеральных слоев, то они практически сразу перекроют все подводящие каналы метасоматоза в стенках трещин и он прекратится, едва успев начаться. Но есть единственная возможность для его продолжения: если вынесенные химические компоненты будут образовывать коллоидные или полимеризованные частицы, взвешенные в воде. Это связано с тем, что с появлением данных частиц становится возможным образование высококонцентрированного гелеобразного флюида за пределами микропор. Этот флюид не препятствует деятельности МДК-эффекта вплоть до того, как будут достигнуты его высокая концентрация и вязкость, поскольку сам раствор, в котором взвешены коллоидные частицы, имеет сравнительно невысокую концентрацию за счет постоянного образования этих частиц из отдельных растворенных в нем молекул веществ. Тем самым постоянно поддерживается диффузионная способность раствора принимать компоненты, выносимые из микропор, до почти полного исчезновения этого раствора, вытесняемого коллоидными частицами. К коллоидным относятся частицы размером от 10–4 до 10–7 см, состоящие из групп соединенных атомов или ионов (Чухров, 1955). В отличие от частиц грубодисперсных систем (суспензии, эмульсии), размер которых превышает 10–4 см, коллоидные частицы в жидкой среде участвуют в броуновском движении и противостоят седиментации в поле сил земного тяготения. В то же время в отличие от истинных растворов они способны образовывать растворы очень высокой концентрации вплоть до состояния гелей. Существуют два способа получения коллоидных растворов. Первый – конденсационный – способ сводится к химическому и физическому соединению молекул и ионов в крупные макромолекулы или комплексные молекулы. Второй – дисперсионный – способ механического измельчения твердых материалов. Вначале коллоидная химия как наука развивалась главным образом в области изучения коллоидов второго типа. Однако с конца 1950-х годов началось интенсивное изучение коллоидов первого типа с развитием нового направления в науке – полимерной химии. Было установлено, что практически элементы всех групп периодической системы за исключением инертных газов способны участвовать в образовании высокомолекулярных соединений (Коршак, 1965; Каргин и др., 1967; Толстогузов, 1967; Будтов, 1992; Дой и др., 1998). Причем если в строении органических веществ обычно участвуют макромолекулы, имеющие длинные цепеобразные формы, то в неорганической природе преобладают каркасные и пластинообразные формы макромолекул.
В горных породах земной коры к неорганическим полимерам относятся такие минералы, как кварц, слюда, асбест, тальк, графит, алмаз, цеолиты, стекло и др. (Толстогузов, 1967; Неорганические полимеры, 1965). Отмечается, что к полимерам относится более 80 % пород и руд земной коры. Причем начало полимеризации, т. е. реакции соединения отдельных небольших молекул низкомолекулярных веществ в крупные молекулы полимера, начинается еще в жидком состоянии веществ – в их растворах и расплавах при самых разнообразных температурах и давлениях земной коры. Сейчас установлено, что в гидротермальных растворах рудообразующие компоненты присутствуют в форме крупных комплексных полимеризованных молекул (Нарсеев, 1964; Минцер, 1967; Чухров, 1955). Отмечается, что полимеризация играет двоякую роль в процессе рудообразования. С одной стороны, полимеризация способствует увеличению концентрации рудоносных растворов и перемещению больших количеств рудного вещества из участков его отделения в места отложения. С другой стороны, может происходить быстрое укрупнение макромолекул и повышение их концентрации, что приводит к повышению вязкости раствора, превращению его в гель и последующей кристаллизации.
Магматические расплавы согласно существующей ионной теории их строения (Есин и др., 1966; Хан и др., 1969, Анфилогов, 1973) представляют собой радикал-ионную жидкость, где наряду с катионами присутствуют активные радикалы – анионы типа и другие более сложные. Эти радикалы и катионы способны образовывать подвижные сиботаксические группы различной конфигурации (цепи, разветвленные цепи, плоские сетки и каркасы). Сиботаксисы в процессе дальнейшего развития могут быть представлены как гетероцепные полимеры, в которых макроионы состоят из кремния, алюминия и кислорода. Анионы связываются между собой катионами – модификаторами. В зависимости от характера макроиона возможны два крайних случая: образование ортосиликата (оливин) или каркасного силиката (полевой шпат); между этими двумя крайними членами расположены все силикаты, построенные из различных полимерных анионов в сочетании с катионами (цепи, листы, каркасы). Кристаллизации предшествует формирование в расплаве полимерных соединений, отличающихся от кристаллов отсутствием дальнего порядка в структуре.
В соответствии с этими представлениями вода и другие летучие компоненты, не входящие в состав комплексных соединений, располагаются в промежутке между ними и могут образовывать вмещающую дисперсионную среду. Причем можно предполагать возможность образования своеобразного водного раствора этих соединений, если количество воды будет достаточно большое.
Значит, с точки зрения современных представлений о природе гидротермальных растворов и расплавов как жидкостях, содержащих полимеризованные макромолекулы коллоидных размеров, представляется вполне возможным участие коллоидных (полимеризованных) растворов в деятельности механизма диффузионного флюидозамещения. Но в отличие от существующих представлений о роли коллоидов в рудообразовании я выдвигаю новую идею. Она заключается в том, что коллоиды имеют важное значение не только и не столько для переноса больших количеств растворенных компонентов, но и для того чтобы препятствовать их быстрому осаждению на стенках трещин и перекрытию подводящих каналов метасоматоза. Причем зарождение коллоидных частиц происходит сразу же в процессе метасоматоза в относительно крупных порах и трещинах. В более тонких микропорах они образоваться не могут, так как малейшая попытка их формирования приводит к сужению микропор и резкому усилению действия МДК-эффекта, в сферу действия которого они попадают. Поэтому они сразу же разрушаются.
В коллоидной химии причиной поддержания частиц во взвешенном состоянии в растворе считается наличие на их поверхности электрических одноименных зарядов, которые отталкивают их друг от друга, не позволяя склеиваться. Однако с развитием полимерной химии это представление исчезло, и на смену ему практически не было предложено ничего другого. Хотя весьма непонятно, почему полимеризованные макромолекулы, способные в высококонцентрированном растворе соединяться с образованием структур гелей и твердых тел, в разбавленных растворах при взаимных столкновениях не склеиваются в более крупные агрегаты, а продолжают существовать раздельно. Значит, существует какая-то преграда, которая до определенного предела препятствует их соединению.
По моему мнению, такой преградой является поверхностная пленка воды (или жидкостей вообще), обладающая определенными свойствами. К числу таких свойств относятся температурная составляющая силы разуплотнения поверхностного слоя воды – Т-СРПС и расклинивающее давление Дерягина. Т-СРПС, создающая разуплотнение слоя, придает ему свойства поверхностного натяжения и расклинивающего давления. Б. В. Дерягин считал расклинивающее давление одним из важнейших факторов существования коллоидных частиц (1986). Он полагал, что это давление создается за счет электростатических сил притяжения молекул воды к твердой поверхности частиц.
Я думаю, расклинивающее давление Дерягина действительно является одним из факторов стабильности коллоидных растворов, но оно представляет собой результат действия Т-СРПС, разуплотняющей жидкость в поверхностном слое и придающей ему некоторые свойства твердого тела. Но кроме него здесь также действует сама Т-СРПС, препятствуя их соединению. В участках случайных соединений частиц поверхность контакта не является постоянно жестко непроницаемой для воды. Частицы находятся в движении, и под его влиянием в некоторых участках поверхности контакта образуются щели, куда проникает вода из объема жидкости. Здесь в соответствии с изложенными выше представлениями начинает действовать Т-СРПС, которая с силой расширяет и удлиняет щель вплоть до полного отрыва и разъединения склеившихся поверхностей. Она как бы вдогонку отталкивает рассоединяющиеся частицы.
Следует отметить, что подобный механизм действует только в отношении гидрофильных поверхностей. Гидрофобные поверхности не испытывают действия Т-СРПС, так как вода не проникает в образующиеся между ними щели, а наоборот, стремится с силой вытекать из них. На этом принципе основано создание конформаций биологических молекул растений и живых организмов, когда их длинные цепи соединяются своими гидрофобными участками (Молекулярная…, 1994). Характерно, что подавляющее большинство полимеризованных веществ обладает гидрофильными свойствами и на начальной стадии изучения их выделяли как группу лиофильных коллоидов. Поэтому в контакте между их частицами действуют положительное расклинивающее давление Дерягина и непосредственно сама Т-СРПС.
Расклинивающее давление создается действием Т-СРПС, и в связи с этим в целом, по-моему, одной из важнейших причин существования коллоидов и полимеров в растворах во взвешенном состоянии является Т-СРПС.
Образование в процессе метасоматоза коллоидных (полимеризованных) частиц способствует доведению флюида в трещинных пустотах до высокой концентрации, при которой завершается активная фаза метасоматического процесса, так как в условиях большой вязкости диффузионная подвижность компонентов снижается до минимального уровня.
После формирования высококонцентрированного флюида происходит его кристаллизация с образованием сульфидов, окисно-рудных минералов, кварца, карбонатов, флюорита и т. д. в зонах рудообразования и магматических пород в зонах магмообразования.
Как показано выше, формирование частиц коллоидных размеров обусловлено действием Т-СРПС, которая, образуя поверхностную пленку с некоторыми свойствами твердого тела, определяет их размер и препятствует слипанию и выпадению в осадок. Следовательно, в формировании механизма диффузионного флюидозамещения участвует как осмотическая составляющая СРПС в виде МДК-эффекта, так и ее температурная составляющая.
Механизм диффузионного флюидозамещения в земной коре способствует формированию эндогенных месторождений, магматических пород и дифференциации ее в целом с образованием кислой гранитоидной оболочки. Также он способствует пластической деформации пород при динамометаморфизме и складчатости. Действие этого механизма способствует уменьшению геодинамических напряжений в земной коре и вероятности катастрофических землетрясений. В нефтегазовой геологии он действует как механизм, создающий первичную миграцию молекул углеводородов из тонкозернистых органогенных материнских пород в более крупнозернистые песчаниковые породы, где они мигрируют и концентрируются в соответствующих ловушках в виде залежей нефти и газа (Шабалин, 2001).
Я высказал представления о том, что в живой природе действует аналог механизма диффузионного флюидозамещения, который содействует заживлению ран и порезов в растениях и живых организмах, так же как он «залечивает» тектонические разломы, т. е. «раны» в земной коре. Совместно Т-СРПС и О-СРПС регулируют рост растений и живых организмов до определенного размера, определяющего их молодость или старость. Весьма значительна их роль в избирательной проницаемости мембран в жидкостях, проявляющаяся в обмене веществ в живой природе (Шабалин, 1998, 1999, 2000, 2001).
Основываясь на этих представлениях, я разработал и запатентовал способ предотвращения катастрофических землетрясений – способ стабилизации грунтового массива в сейсмически опасных районах (Патент РФ № 2140492, приоритет от 24.06.98 // Изобретения. 1999. № 30. С. 393).
Достарыңызбен бөлісу: |