- Длительность установления равновесия при хемосорбции и, соответственно, длительность измерений полных ИА принудила к поиску экспрессных измерений – по одной точке ИА в области, близкой монослойному покрытию.
Экспрессные измерения – в потоке инертного газа с импульсным режимом дозировки O2 в условиях адсорбции, соответствующих заполнению монослоя. - Пики на выходе при дозировке адсорбата в смеси с Не
- в импульсном режиме, наиболее отработан для
- хемосорбции О2 при комнатной температуре.
Метод газового титрования по Н2 - Проводят полное окисление поверхности металла кислородом или воздухом, затем в импульсном режиме «титруют» Н2- измеряя количество Н2, необходимого для полного взаимодействия по схеме:
- [O]s + (3/2)H2 (газ) [H]s +H2O Т=20-250С
- Например: PtO +1.5H2 PtH + H2O
- RuO2 +2.5H2 RuH + 2H2O
- Величина сорбции Н2 принимается соответствующей образованию монослоя на поверхности металла при принятой стехиометрии реакции.
Метод газового титрования по Н2 - При сопоставлении с прямой хемосорбцией Н2 на восстановленной поверхности:
- например: 2Pt +H2= 2PtH
- в реакции PtO+1.5H2=PtH +H2O
- расходуется больше Н2, что повышает точность измерений (в случае Pt: 2.5 молекулы Н2 вместо 1.5 при прямом титровании).
- Принципиальный недостаток импульсных методов: стехиометрические коэффициенты могут отличаться от равновесных, например, из-за неполноты реакций, примесей, разной упаковки граней на поверхности кристаллов и т.д.
- Эти недостатки частично устраняются при использовании сравнительного метода анализа.
Достарыңызбен бөлісу: |
