Международный научный комитет



жүктеу/скачать 10.4 Mb.
бет6/10
Дата29.04.2016
өлшемі10.4 Mb.
#93916
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10

Таблица 2

Параметр

CL+DO γ-1:1

CL+DGO γ-1:1

CL+DNP γ-2:1

CL+DNG β-1:1

C6H6N12O12∙C6N6O4

C6H6N12O12∙C6N6O5

2(C6H6N12O12)∙C3H8N4O4

C6H6N12O12∙C5H12N4O4

M

658.35

674.35

1040.59

630.41

T, K

150(1)

150(1)

150(1)

200(1)

Излучение

0.71073

0.71073

0.71073

0.71073

Пр.гр.

P2(1)

P2(1)/c

Р2(1)/с

P2(1)

a, Å

8.2616(2)

12.2619(3)

12.9003(2)

9.57456(16)

b, Å

11.4672(3)

11.5046(3)

22.4305(3)

12.2399(2)

c, Å

11.7551(3)

16.2006(3)

12.8109(2)

10.24183(19)

α

90

90

90

90

β, 

90.956(2)

92.225(2)

104.771(1)

94.7234(17)

γ

90

90

90

90

V, Å–3

1113.49(5)

2283.67(9)

3584.4(1)

1196.18(4)

Z

2

4

4

2

d, гсм–3

1.964

1.961

1.928

1.750

μ, мм–1

0.182

0.183

0.183

0.162

Отражения измерены

независимые



I>2σ(I)

4700


3633

3389

10638

4630


3537

36064


17348

13131

6217

4537


4070

R int

0.0146

0.0254

0.0210

0.0182

GooF

1.041

1.050

0.944

1.039

R-фактор по I>2σ(I)

R1 = 0.0328,

wR2 = 0.0707

R1 = 0.0376,

wR2 = 0.0736

R1=0.0426

wR2=0.1013

R1 = 0.0336,

wR2 = 0.0739

№ CCDC

995750

995821

984176

984991

Исследованные БМК демонстрируют широкое многообразие образующихся кристаллических структур. В докладе будет приведен их анализ.

Список литературы

1. Bolton O., Matzger A.J. Angew//Chem. Int. Ed., 2011, 50, 8960.

2. Алдошин С.М., Алиев З.Г., Гончаров Т.К. и др. // Известия АН. Сер. химическая– 2013.  № 6.  С. 1354.

3. Bolton O., Simke L.R., Pagoria P.F. et al. Crystal Growth and Design. – 2012.  12, 4311.

4. Алдошин С.М., Алиев З.Г., Гончаров Т.К. и др. // Журнал структурной химии.– 2014.  Т. 55.  № 2.  С. 348.
THE VARIETY OF STRUCTURAL FORMS BIMOLECULAR CRYSTALS CL-20 WITH ENERGETIC COMPOUNDS

Z.G. Aliev1, T.K. Goncharov1, D.V. Dashko2, S.M. Aldoshin1



1 FGBUN Institute of Problems of Chemical Physics RAS, Chernogolovka, Russia

2 FGUP SKTB «Technologist», St. Petersburg, Russia
Despite the «venerable age» CL-20 interest to researchers it does not weaken still since, CL-20 is easy to crystallize with various compounds. Known CL-20 crystals with glycerol triacetate, dimethylformamide, ε-caprolactam. At the moment the attention of researchers attracted by the idea of combining in one of two different crystal lattice of energetic compounds. The method of co-crystallization gives hope combination of different compounds in the high-density energy of the crystal lattice to obtain a material with improved (density, sensitivity, stability, etc.) features. Have been received and investigated the crystal structures of bimolecular crystals (BMC) CL-20 with trinitrotoluene (TNT) [1, 2], oktogene[3]. 7H- tris[1,2,5] oxadiazolo [3,4-b:3’,4’-d:3’’,4’’-f] azepine [4]. We have studied the crystal structures of four types of BMC CL-20 with tris[1,2,5] oxadiazolo [3,4-b:3’,4’-d:3’’,4’’-f]azepin-7-amine.

T
able 1 shows the crystallographic data.



Prepared and studied the structure BMC with tris [1,2,5]oxadiazolo[3,4-b:3’,4’-d:3’’,4’’-f]oxepine (DO), bis[1,2,5] oxadiazolo[3,4-b:3’,4’-f][1,2,5] oxadiazol-2’’-oxido[3’’,4’’-d] oxepine (DGO), diazodinitropentane (DNP) and diazodinitrogeptane (DNG) (Table 2):









DO

DGO

DNP

DNG

Table 1

Formula

1 η-1:1

2 β-1:1

3 β+ε-1:2

4 β+ε-1:2

C6H6N12O12•C6H2N8O3

C6H6N12O12•C6H2N8O3

C6H6N12O12•2C6H2N8O3

C6H6N12O12•2C6H2N8O3

M

672.38

672.38

906.54

906.54

T, K

150(1)

150(1)

150(1)

150(1)

Wavelength

0.71073

0.71073

0.71073

0.71073

Space group

P2(1)

C2/c

P2(1)

P2(1)/c

a, Å

8.4241(2)

14.2380(2)

14.9704(10)

28.222(2)

b, Å

10.6170(3)

13.9665(2)

9.4213(5)

9.4899(5)

c, Å

13.0698(3)

11.7616(2)

23.3065(14)

24.2754(17)

β 

99.819(2)

100.235(2)

104.335(6)

92.374(7)

V, Å–3

1151.82(5)

2301.64(6)

3184.8(3)

6495.9(7)

Z

2

4

4

8

d, gcm3

1.939

1.940

1.891

1.854

μ, mm1

0.178

0.178

0.169

0.166

Reflections collected

unique


I>2σ(I)

9888


8024

7156

17131

5161


4313

13334


10155

4301



26840

12754


4647

R int

0.0164

0.0168

0.1523

0.1130

GooF

1.002

1.003

0.973

1.059

R-[ I>2σ(I)]

R1=0.0391,

wR2 = 0.0854

R1=0.0666,

wR2 = 0.1594

R1=0.1203,

wR2 = 0.2126

R1=0.151,

wR2 = 0.350

№ CCDC

977006

993257

992924

993526


Table 2

Formula

CL+DO γ-1:1

CL+DGO γ-1:1

CL+DNP γ-2:1

CL+DNG β-1:1

C6H6N12O12∙C6N6O4

C6H6N12O12∙C6N6O5

2(C6H6N12O12)∙C3H8N4O4

C6H6N12O12∙C5H12N4O4

M

658.35

674.35

1040.59

630.41

T, K

150(1)

150(1)

150(1)

200(1)

Wavelength

0.71073

0.71073

0.71073

0.71073

Space group

P2(1)

P2(1)/c

Р2(1)/с

P2(1)

a, Å

8.2616(2)

12.2619(3)

12.9003(2)

9.57456(16)

b, Å

11.4672(3)

11.5046(3)

22.4305(3)

12.2399(2)

c, Å

11.7551(3)

16.2006(3)

12.8109(2)

10.24183(19)

β 

90.956(2)

92.225(2)

104.771(1)

94.7234(17)

V , Å–3

1113.49(5)

2283.67(9)

3584.4(1)

1196.18(4)

Z

2

4

4

2

d, gcm3

1.964

1.961

1.928

1.750

μ, mm1

0.182

0.183

0.183

0.162

Reflections collected

unique


I>2σ(I)

4700


3633

3389

10638

4630


3537

36064


17348

13131

6217

4537


4070

R int

0.0146

0.0254

0.0210

0.0182

GooF

1.041

1.050

0.944

1.039

R–[I>2σ(I)]

R1 = 0.0328,

wR2 = 0.0707

R1 = 0.0376,

wR2 = 0.0736

R1=0.0426 wR2=0.1013

R1 = 0.0336,

wR2 = 0.0739

№ CCDC

995750

995821

984176

984991

Studied BMC demonstrate a wide variety of crystal structures formed . The report will be presented and analyzed.

References

1. Bolton O., Matzger A.J. // Angew. Chem. Int. Ed. – 2011. – 50. 8960.

2. Aldoshin S.M., Aliev Z.G., Goncharov T.K. – 2013.  No. 6.  P. 1354.

3. Bolton O., Simke L.R., Pagoria P.F. et al. Crystal Growth and Design.– 2012.– 12, 4311.

4. Aldoshin S.M., Aliev Z.G., Goncharov T.K. et al. // Journal of Structural Chemistry.– 2014.  V. 55.  No. 2.  P. 348.


СВОЙСТВА БИМОЛЕКУЛЯРНЫХ КРИСТАЛЛОВ CL-20 C 2,4-ДИНИТРО-2,4-ДИАЗАПЕНТАНОМ И С 2,4-ДИНИТРО-2,4-ДИАЗАГЕПТАНОМ

Т.К. Гончаров1, З.Г. Алиев1, С.М. Алдошин1, Д.В. Дашко2



1 Институт проблем химической физики РАН, г. Черноголовка, Россия

2 ФГУП СКТБ «Технолог», г. Санкт-Петербург, Россия
Получены бимолекулярные кристаллы (БМК) CLD (2:1 2,4,6,8,10,12-гексанитрогексаазаизовюрцитана (CL-20) и 2,4-динитро-2,4-диазапентана (DNP)) и CLD-2 (CL-20 c 2,4-динитро-2,4-диазагептаном (DNG)). Структура БМК CLD и CLD-2 охарактеризованы рентгеноструктурным анализом.

Показано, что основными структурообразующими межмолекулярными взаимодействиями в кристаллах CLD, помимо обычных вандерваальсовых, также выступают взаимодействия между атомами кислорода и азота нитрогрупп ON=O···NO2 соседних молекул. Благодаря наличию этих дополнительных взаимодействий в кристалле, бимолекулярный комплекс, состоящий из двух энергоемких компонентов, может рассматриваться как индивидуальное взрывчатые вещество с модифицированными свойствами, что существенно влияет на его энергетические показатели.

Изучены некоторые их свойства (термическая стабильность и детонационные характеристики) (таблица 1).

Термограмма разложения механической смеси порошков этих соединений показана на рисунке 1. Видно, что при T=54,9 С происходит плавление DNP и, возможно, частичное растворение CL-20. При T=160 С начинается разложение смеси с выделением тепла, достигая максимума при T=207,9 С. При T=226 С выделение тепла при разложении заканчивается и наступает процесс разложения с поглощением тепла. В точке 256 С разложение смеси закончилось, а потеря массы составила 96 % от исходной массы.






____________________________________

Рисунок 1 – Термограмма механической смеси

CL-20 и DNP

_______________________________________
Кривая потери массы механической смеси имеет плавный вид в области температур от 160 до 256 С, что свидетельствует о непрерывном разложении смеси. Иная картина наблюдается при разложении БМК этих соединений.

На рисунке 2 показано, что для CLD и CLD-2 наблюдается две стадии распада: первая – от 160 и до 212 С, вторая – от 160 до 226 С. На линейных участках зависимости скорости детонации от времени были определены численные значения скорости для каждой температуры и по арениусовской зависимости lg скорости от обратной температуры определены энергии активации и предэкспоненциальные множители. Для CLD они равны {(42 0,8) ккал/моль, (13,4  0,85)}, а для CLD-2 {(38,5  0,75) ккал/моль, (15,4  0,14)}. Оба соединения имеют достаточную стабильность.





а б

Рисунок 2– Термограммы потери массы (а) и кривые ДСК (б) для Cl-20 и СLD

жүктеу/скачать 10.4 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10



©dereksiz.org 2024
әкімшілігінің қараңыз
    Басты бет