При отборе проб следует руководствоваться положениями ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб

При отборе проб следует руководствоваться положениями ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб.

У производителя допускается отбор проб из транспортирующих продукт трубопроводов при отгрузке продукции, путем отбора точечных проб в начале, середине и окончании загрузки.

Перед отбором пробы из цистерны, хранилища, контейнера при температуре ниже 0°С необходимо проводить перемешивание продукта азотом или воздухом. Перед отбором проб из бочек и бутылей содержимое также перемешивают.

Объем точечной пробы не менее 100 см³.

Округление результатов анализа до того знака, который указан в таблице технических требований.

Бюретка по ГОСТ 29251 вместимостью 50 см³, 25 см³ .

Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1, не ниже 2-го класса точности с ценой деления не менее 0,001 г.

Колбы конические типа Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см³ , 500 см³ .

Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 250 см³, 1000 см^3.

Колба коническая типа Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 500 см³;

Пипетки по ГОСТ 29169 вместимостью 10 см³.

Стакан стеклянный по ГОСТ 25336 объемом 50 см³.

Цилиндр мерный по ГОСТ 1770 вместимостью 25 см³.

Термометр с диапазоном измерения от 0 до 100⁰С и точностью определения не менее

± 2⁰С.

Вода для лабораторного анализа, степени очистки 2 по ГОСТ ISO 3696-2013.

Кислота серная, раствор молярной концентрации с (1/2 H₂SO₄) =1моль/дм³, готовят по ГОСТ 25794.1, раствор годен в течении 6 месяцев со дня приготовления.

Крахмал растворимый, раствор с массовой долей 1%, готовят по ГОСТ 4517.

Натрий серноватисто-кислый (тиосульфат натрия), раствор молярной концентрации с (Na₂S₂O₃ 5H₂O) = 0,1 моль/дм³, готовят из стандарт-титра в соответствии с прилагаемой инструкцией.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220 марки х.ч., раствор молярной концентрации С(¹/₆ К₂Сr₂O₇) = 0,1 моль/дм³ , готовят следующим образом:

На весах в стеклянном стакане взвешивают точно (4,903± 0,001) г К₂Сr₂O₇, навеску количественно переносят в мерную колбу на 1000 см³ , растворяют и доводят до метки водой для лабораторного анализа степени чистоты 2. Приготовленный раствор хранят в таре из темного стекла при температуре 2-8 ^оС. Раствор годен в течение 3 месяцев. Допускается готовить раствор из стандарт-титра в соответствии с прилагаемой к стандарт-титру инструкцией.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 20%;

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 10% (р-р А), готовят по ГОСТ 4517;

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 30% (р-р Б), указание в ГОСТ 25794.2

Для установки поправочного коэффициента используют 0,1 моль/дм³ раствор двухромовокислого калия. Для этого в три конические колбы вместимостью 500 см³ пипеткой помещают по 10 см³ раствора калия двухромовокислого, 10 см³ калия йодистого (р-р Б), 20 см³ раствора серной кислоты (20%), сразу закрывают пробкой, перемешивают и выдерживают в темном месте в течение 10 минут. После этого добавляют 200 см³ воды для лабораторного анализа (второй степени чистоты) и титруют выделившейся йод раствором тиосульфата натрия до перехода окраски в светло-желтую. Затем прибавляют 2 см³ раствора крахмала и продолжают титровать до исчезновения синей окраски.

Поправочный коэффициент определяют по формуле (1):

, (1)

где:

V - объем 0,1 моль/дм³ раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см³.

Поправочный коэффициент определяют при температуре окружающей среды и рабочих растворов (20 ± 2) ⁰С и вычисляют с точностью до 4-го знака по каждому из трех установочных объемов двухромовокислого калия.

Расхождение между максимальным и минимальным объемом, пошедшим на титрование 3-х параллельных определений не должно превышать ± 0,05 см³. Из вычисленных значений коэффициентов берут среднее арифметическое. Значение коэффициента поправки должно быть равным 1,00±0,03.

Коэффициент поправки определяют после приготовления раствора и не реже одного раза в месяц в случае его хранения. Если коэффициент поправки выходит из указанных пределов или при хранении в растворе появился осадок или хлопья, раствор заменяют свежеприготовленным.

6.4.3 Проведение анализа

10 см³ раствора гипохлорита натрия, имеющего температуру (20±2)˚С, переносят пипеткой в мерную колбу на 250 см³, доводят объём раствора водой до метки и перемешивают (разбавленный раствор гипохлорита натрия).

10 см³ полученного разбавленного раствора гипохлорита натрия переносят пипеткой в коническую колбу, прибавляют 10 см³ раствора йодистого калия, перемешивают, прибавляют 20 см³ раствора серной кислоты, вновь перемешивают, закрывают колбу пробкой и помещают в тёмное место.

Через 5 мин. титруют выделившийся йод раствором серноватисто-кислого натрия до светло-жёлтой окраски раствора, затем прибавляют 2-3 см³ раствора крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания раствора.

Массовую концентрацию активного хлора (Х), г/дм³, вычисляют по формуле (2)

где

0,003545 - масса активного хлора, соответствующая 1 см³ раствора серноватисто-кислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает предела повторяемости в соответствии с таблицей 6.1, при доверительной вероятности

Р = 0,95.

Бюретка по ГОСТ 29251 вместимостью 25 или 50 см³.

Колба коническая типа Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см³.

Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 250 см³, 500 см³.

Пипетка по ГОСТ 29169 вместимостью 50 см³.

Пипетка по ГОСТ 29169 вместимостью 2, 5 и 10 см³.

Цилиндр мерный по ГОСТ 1770 вместимостью 25 см³.

Цилиндр мерный по ГОСТ 1770 вместимостью 50 см³.

Шкаф сушильный любого типа.

рН-метр любой конструкции с диапазоном измерений от 1 до 13 ед. рН и точностью

определения не менее ± 0,1 ед. рН.

Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1, не ниже 2-го класса точности

с ценой деления не менее 0,001 г.

«Термометр с диапазоном измерения от 0 до 100⁰С и точностью определения не менее

±2⁰С»

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Вода для лабораторного анализа, степени очистки 2 по ГОСТ ISO 3696-2013.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, раствор с массовой долей 10%, нейтрализованный раствором натрия гидроксида 0,1 моль/дм³ до рН 6,0-7,0.

Натрия гидроксид, раствор молярной концентрации с(NaOH)=0,1 моль/дм³.

Соляная кислота, раствор молярной концентрации с(HCl)=0,1 моль/дм³.

Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299 марки А.

Фенолфталеин, спиртовой раствор с массовой долей 1%, готовят по ГОСТ 4919.1.

Натрий углекислый по ГОСТ 83, х.ч.

Бромкрезоловый зеленый (индикатор);

Метиловый красный (индикатор).

6.5.2 Приготовление раствора углекислого натрия молярной концентрации С(Na₂CO₃) 0,1 моль/дм³

В мерную колбу вместимостью 500 см³ вносят (5,200±0,001) г углекислого натрия,  предварительно высушенного в сушильном шкафу при температуре (250±10) °С в течение 4 ч. В колбу добавляют небольшое количество воды для лабораторного анализа до полного растворения соли, доводят объем раствора до метки водой для лабораторного анализа и перемешивают.

Срок хранения раствора в емкости из полимерного материала  в холодильнике при температуре 4 - 8 °С - не более месяца.

6.5.3 Приготовление раствора смеси индикаторов (для титрования до рН 4,5) 

Растворяют (0,200±0,005) г бромкрезолового зеленого и (0,015±0,002) г метилового красного в 100 см³ этилового спирта.

Раствор хранят в емкости из темного стекла не более 6 месяцев.

6.5.4 Установление точной концентрации соляной кислоты концентрацией

0,1 моль/дм³ по углекислому натрию

Для установки поправочного коэффициента используют 0,1 моль/дм³ раствор углекислого натрия. Для этого в три конические колбы вместимостью 250 см³ пипеткой вносят 5,0 см³ раствора углекислого натрия и добавляют 40±5 см³ воды для лабораторного анализа. Титруют раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм³ соответственно, фиксируя конечную точку титрования потенциометрически при значении рН 4,5±0,1 или визуально со смесью индикаторов до перехода окраски из сине-зеленой в серую.

Поправочный коэффициент определяют по формуле (3):
 (3)
где m - масса углекислого натрия, взятого для приготовления раствора (5,2 г для приготовления 0,1 моль/дм³), г;

- объем раствора углекислого натрия, взятый для титрования , см³;

1000 - коэффициент пересчета;

53,0- молярная масса эквивалента углекислого натрия, г/моль;

V_колбы- объем колбы, взятый для приготовления раствора углекислого натрия, см³.

Поправочный коэффициент определяют при температуре окружающей среды и рабочих растворов (20 ± 2) ⁰С и вычисляют с точностью до 4-го знака по каждому из трех установочных объемов углекислого натрия.

Расхождение между максимальным и минимальным объемом, пошедшим на титрование 3-х параллельных определений не должно превышать ± 0,05 см³. Из вычисленных значений коэффициентов берут среднее арифметическое. Значение коэффициента поправки должно быть равным 1,00±0,03.

Коэффициент поправки определяют после приготовления раствора и не реже одного раза в месяц в случае его хранения. Если коэффициент поправки выходит из указанных пределов или при хранении в растворе появился осадок или хлопья, раствор заменяют свежеприготовленным.

6.5.5 Проведение анализа

50 см³ разбавленного раствора гипохлорита натрия приготовленного по п.6.4.3, переносят пипеткой в коническую колбу и осторожно небольшими порциями прибавляют 20-25 см³ раствора перекиси водорода, осторожно перемешивая во избежание сильного газовыделения. Через 2-3 минуты после прекращения интенсивного газовыделения в колбу прибавляют 2-3 капли фенолфталеина и титруют её содержимое раствором соляной кислоты до обесцвечивания раствора.

Допускается проводить титрование потенциометрическим методом, в этом случае титрование проводят до рН 8,3±0,1.

6.5.6 Обработка результатов

Массовую концентрацию щёлочи в пересчёте на NaOH (Х₁), г/дм³, вычисляют по формуле (4):

где V – объём раствора соляной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³ ;

0,004 – масса гидроксида натрия, соответствующая 1 см³ раствора соляной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм³, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает предела повторяемости в соответствии с таблицей 6.2, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Таблица 6.2 - Метрологические характеристики методики определения щелочных компонентов в пересчете на NaOH

Фотоколориметр или спектрофотометр любой марки, измеряющий светопоглощение при λ в диапазоне от 630 до 690 нм.

Воронка фильтрующая типа ВФ по ГОСТ 25336 исполнения 1 или 2 ПОР 16.

Кювета стеклянная с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.

Колба коническая типа Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см³.
6.6.2. Проведение анализа

Коэффициент светопропускания анализируемого продукта определяют относительно контрольного раствора. Определение проводят, используя кювету с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны λ = 650.

В качестве контрольного раствора используют анализируемый продукт, профильтрованный через фильтрующую воронку.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает предела повторяемости в соответствии с таблицей 6.3, при доверительной вероятности

Р = 0,95.
Таблица 6.3 - Метрологические характеристики методики определения коэффициента светопропускания

Колба коническая типа Кн по ГОСТ 25336 исполнения 1 или 2 вместимостью

100 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 исполнения 1 или 2 вместимостью 50; 100 см³.

Пипетки с одной меткой 2- го класса точности по ГОСТ 29169 вместимостью 10;

20; 25 см³.

Вода для лабораторного анализа степени чистоты 2 по ГОСТ ISO 3696-2013.

Цилиндр мерный по ГОСТ 1770 исполнения 1 или 3 вместимостью 10 см³.

Кислота соляная ХЧ по ГОСТ 3118.

Электроплитка любой марки.

Фотоколориметр или спектрофотометр любой марки, измеряющий светопоглощение при

λ = 420 нм.

20 см³ хорошо перемешанной пробы гипохлорита, отмеренные пипеткой на 20 см³ переносят в мерную колбу на 100 см³, доводят до метки водой для лабораторного анализа степени очистки 2 и тщательно перемешивают.

25 см³ полученного раствора переносят пипеткой в коническую колбу на 100 см³, осторожно приливают 5,0 см³ концентрированной соляной кислоты и кипятят при среднем нагреве на электроплитке в течение 5 минут.

Затем раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу на 50 см³ и далее анализ проводят по ГОСТ 10555 сульфосалициловым методом, не прибавляя раствор соляной кислоты к анализируемому раствору.

Построение градуировочной характеристики (ГХ) проводят по ГОСТ 10555 не реже 1 раза в год, контроль стабильности ГХ проводят не реже 1 раза в 3 месяца по 3-м градуировочным растворам в соответствии с ГОСТ 10555 соответствующим началу, середине и концу диапазона ГХ. Результат контроля стабильности признают удовлетворительным, если отклонение от заданных концентраций градуировочных растворов не превышает 12 %, в противном случае построение ГХ проводят заново.

Массовую концентрацию железа в мг/дм³, вычисляют по формуле (5):

где,

В случае превышения концентрации верхнего предела градуировочного графика, исходную пробу разбавляют в большее количество раз и повторяют анализ.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает предела повторяемости в соответствии с таблицей 6.4, при доверительной вероятности

Р = 0,95.

Определение содержания хлоритов, хлоратов и броматов проводят методом ионной хроматографии с использованием кондуктометрического детектора в предварительно разбавленной пробе гипохлорита натрия.

Ионный хроматограф 881 Compact IC pro-Anion-MCS, производства Metrohm AG или любой другой состоящий из следующих частей:

• 
  Анионный подавитель фоновой электропроводности элюента (супрессор);
  
• 
  Кондуктометрический детектор;
  
• 
  Автосамплер
  
• 
  Колонка хроматографическая для разделения анионов, например Metrosep A Supp
  

• 
  Предколонка
  
• 
  Насос с низкой пульсацией
  
• 
  Петля-дозатор объемом 20 или 100 мкл
  

с ценой деления не менее 0,001 г.

Дозаторы лабораторные с переменным объемом 200-1000 мкл и 1-5 см³ по ГОСТ 28311.

Колбы мерные 2-го класса точности по ГОСТ 1770 вместимостью 50; 100; 200; 500; 1000 см³.

Пипетки с одной меткой 2- го класса точности по ГОСТ 29169 вместимостью 1; 2; 5;

10 см³.

Виалы хроматографические для автосамплера.

Шприцы одноразовые на 10 см³ и насадки фильтрующие с диаметром пор 0,45 мкм - для фильтрации проб.

Персональный компьютер с программой для сбора и обработки хроматографических данных.

Гелий сжатый с объемной долей не менее 99,5 %.

Вода для лабораторного анализа по ГОСТ ISO 3696-2013 с удельной электрической проводимостью не более 1 мкСм/см.

Калия бромат ХЧ по ГОСТ 4457 или импортный с содержанием основного вещества не менее 99 %.

Натрия хлорат по ГОСТ 12257 или импортный с содержанием основного вещества не менее 99 %.

Натрия хлорит технический с содержанием основного вещества не менее 80 %.

Элюент для ионной хроматографии – готовят в соответствии с паспортом на используемую хроматографическую колонку.