Рис. 5. Вольт-амперная характеристика ЧКСБ с различной комбинацией MУНT и Pt обратных электродов: а -
1,2,3,4,5,6 слоев выровненного MУНT; b - 6 слоев выровненного MУНT и Pt, с- 10 слоев ориентированных и
пересеченных МУНТна ЛФОО и на стекле, d-15 слоев ориентированных и пересеченных МУНТна ЛФОО и на стекле
Фотогальваническое характеристика MУНT в ЧКСБ
Вольт-амперная характеристика ЧКСБ, изготовленного из электрода с увеличивающимся
числом слоев MУНT был сравнен с обычным ЧКСБ с электродом из Pt/ЛФОO (Рис. 5a-b).
Кривые показывают сильное сгибание приблизительно в 700 милливольтах, 10.9mA/cm2от
1-3 слоев, и отсутствует в образцах с 4-6 слоями (Рис. 5a). Это указывает, что при
использований от 1-3 слоев MУНT есть недостаточно активные места, для восстановления
трииодида, который приводит к обратной реакции и потере тока. Кривые для 4, 5 и в
особенности 6 слоев подобны в структуре Pt/ЛФОO (Рис. 5b).
При 1 освещений солнца (100 mW/cm2, AM 1.5 G), напряжение разомкнутой цепи (VOC),
плотность тока короткого замыкания (JSC), и фактор заполнения (FF) одного слоя обратного
электрода MУНT, ЧКСБ составили 700мВ, 10.9mA/cm2и 0.35, соответственно, полученная
энергетическая конверсионная эффективность ( η ) 2.65%. Те же самые параметры для шести
слоев обраного электрода MУНT ЧКСБ составили 740 мВ, 13.8 mA/cm2и 0.68,
соответственно, полученная энергетическая конверсионная эффективность ( η ) 6.95%.
Соответствующие данные (VOC , JSC , FF и η ) для устройства с платиновым обратным
электродом составили 760мВ, 14.2mA/cm 2 , 0.73 и 7.95% соответственно (Таблица 1).
Фотоэлектрическая характеристика для MУНT ОЭ меньше чем с четырьмя слоями плохая
(Таблица 1), особенно по фактору заполнения, и следовательно низкая конверсионная
эффективность (Рис. 5), снова указывающий на эффект насыщенности встречного электрода.
VOC и величина JSC только немного изменяются, хотя выше для 2 и 3 слоев чем для 1 и 4.
Рабочие характеристики падают резко для слоев, больше чем 6 с резким падением всех
свойств. Мезопористая структура пленки MУНT увеличивает импеданс распространения
окислительно-восстановительной разновидности, которая приводит к большому внутреннему
серийному сопротивлению и низкому FF [?], [?]. Форма кривой эффективности (Рис.5)
иллюстрирует противоположные эффекты увеличения слоев MУНT с более активными
каталитическими участками, но большей толщиной и следовательно импедансом
распространения в ЧКСБ.
Фотоэлектрическая характеристика ячеек из Рис. 5
Обратный
электрод
Uoc(V)
Isc(mA/cm2) FF
η (%)
Pt
0.76
14.2
0.73
7.95
1 слой MУНT 0.70
2 слоя MУНT 0.78
3 слоя MУНT 0.77
4 слоя MУНT 0.72
5 слоев MУНT 0.72
6 слой MУНT 0.74
10.9
12.9
11.5
10.1
13.2
13.8
0.35
0.33
0.46
0.59
0.61
0.68
2.65
3.36
4.04
4.30
5.78
6.95
Стоит обратить внимание и изучить, применения электродов из MУНT в ЧКСБ, которые
будут обладать долгосрочной стабильностью (Pt также неустойчива в долгосрочном
использовании). Во время длительного нохождения в коррозийном электролите, слабо
61
Л.Н. Гумилев атындаЎы ЕУ Хабаршысы - Вестник ЕНУ им. Л.Н. Гумилева, 2011, №6
приклеянные MУНT могут отделиться от стеклянного основания ЛФОO и покрываться на
стороне фотоанода TiO2, закорачивая клетку.
Заключение
Мы проверили влияние числа слоев листов MУНT как ОЭ в ЧКСБ, и мы достигли высокой
эффективности (6.95%), сопоставимой с обычным Pt/ЛФОO ОЭ, когда использовали 6 слоев.
Наноразмерные края на MУНT и соединенные в связки играют активную каталитическую
роль в быстром распаде окислительно-восстановительных пар и увеличивая листовая
проводимость. Оптимальная пористость важна для 3- D коллекции заряда от I3-ионов. В
обычных ЧКСБ используются как электрод Pt катализатор, покрытым покрывается ЛФОО.
Pt - известный материал, используемый для каталитического восстановления трииодида.
Полученная относительно высокая эффективность ЧКСБ ( 6-7 %), близка к ЧКСБ
сделанным тем же самым методом, с используя стандартный катализатор Pt. Фактор
заполнения (ФЗ) устройства, с использованием шести слоев листов MУНT сопоставимы с Pt
(ФЗ 0.7). Дальнейшее усовершенствование электрохимических свойств и проводимость
данных углеродных электродов, исследуются с использованием более проводящих листов
MУНT, чтобы достигнуть более высоких характеристик устройства.
ЛИТЕРАТУРА
1. B. O’Regan, M. Grotzel, A low-cost, high-efficiency solar cell based on dye-sensitized colloidal
TiO2films, Nature 353 (1991), pp. 737-740.
2. M. Grotzel, Photoelectrochemical cells, Nature 414 (2001), pp. 338-344.
3. A. Kay, M. Grotzel, Low cost photovoltaic modules based on dye sensitized nanocrystalline
titanium dioxide and carbon powder, Sol Energy Mater Sol Cell 44 (1996), pp. 99-117.
4. X. Fang, T. Ma, G. Guan, M. Akiyama, T. Kida, E. Abe, Effect of the thickness of the Pt film
coated on a counter electrode on the performance of a dye-sensitized solar cell, J.Electroanal.
Chem. 570 (2004), pp. 257-263.
5. J. Chen, K. Li, Y. Luo, X. Guo, D. Li, M. Deng, S. Huang, Q. Meng, A flexible carbon counter
electrode for dye-sensitized solar cells, Carbon 47 (2009), pp. 2704-2708.
6. P. Joshi, Y. Xie, M. Ropp, D. Galipeau, S. Bailey, Q. Qiao, Dye-sensitized solar cells based on
carbon counter electrode, Energy & Environmental Science 2 (2009), pp. 426-429.
7. Z. Huang, X. Liu, K. Li, D. Li, Y. Luo, H. Li, W. Song, L. Chen, Q. Meng, Characterizations of
tungsten carbide as a non-Pt counter electrode in dye-sensitized solar cells, Electrochem. Commun.
9 (2007), pp. 596-598.
8. M. Zhang, K.R. Atkinson, R.H. Baughman, Multifunctional Carbon Nanotube Yarns by
Downsizing an Ancient Technology, Science, 306 (2004), pp. 1358-1361.
9. C.P. Huynh, S.C. Hawkins, M. Redrado, S. Barnes, D. Lau, W. Humphries, G.P. Simon,
Evolution of directly-spinnable carbon nanotube growth by recycling analysis, Carbon 49 (2011),
pp. 1989-97.
10. C.P. Huynh, S.C. Hawkins, Understanding the synthesis of directly spinnable carbon nanotube
forests, Carbon 48 (2010), pp. 1105-15.
11. K. Lui, Y. Sun, L. Chen, C. Feng, X. Feng, K. Jiang, Controlled growth of super-aligned
carbon nanotube arrays for spinning continuous unidirectional sheets with tunable physical
properties, Nano Lett. 8(2) (2008), pp. 700-5.
12. X. Lepro, M.D. Lima, R.H. Baughman, Spinnable carbon nanotube forests grown on thin,
flexible metallic substrates, Carbon 48 (2010), pp. 3621-7.
13. M.F. Yu, M.J. Dyer, Structure and mechanical flexibility of carbon nanotube ribbons: An
atomic force microscopy study, Journal of applied physics 89 (2001), pp. 4554-4557.
14. C.P. Jones, K. Jurkschat, A. Crossley , C.E. Banks, Multi-Walled Carbon Nanotube Modified
Basal Plane Pyrolytic Graphite Electrodes: Exploring Heterogeneity, Electro-catalysis and
Highlighting Batch to Batch Variation J. Iran. Chem. Soc., 5 (2008), pp. 279-285.
62
Ж.Н. Куанышбекова, К.Н. Нугыманова,... .
15. T.N. Murakami, S. Ito, Q. Wang, M.K. Nazzeruddin, T. Bessho, I. Caser, A flexible carbon
counter electrode for dye-sensitized solar cells, J Electrochem Soc 153 (2006), pp. A2255-A2261.
16. W.J. Lee, E. Ramasamy, D.Y. Lee, J.S. Song, Metal nanoparticles and carbon-based
nanostructures as advanced materials for cathode application in dye-sensitized solar cells, Applied
Materials & Interface 6 (2009), pp. 1145-1149.
17. B.A. Gregg, Excitonic Solar Cells, J. Phys. Chem. B 107 (2003), pp. 4688-4698.
18. W.J. Lee, E. Ramasamy, D.Y. Lee, Efficient dye-sensitized solar cells with catalytic multiwall
carbon nanotube counter electrodes, Sol. Energy Mater. Sol. Cells 93 (2009), pp. 1448-1451.
19. K. Aitola, A. Kaskela, J. Halme, V. Ruiz, A.G. Nasibulin, E.I. Kauppinen, P.D. Lunda,
Flexible transparent single-walled carbon nanotube electrodes: applications in electrochromic
windows and dye solar cells, Journal of the Electrochemical Society 157 (2010), pp. 1831-1837.
Куанышбекова Ж.Н., НґЎыманова К.Н., Ержанов К.К., Захидов А.А.
абаттар саны әр тірлi к°мiртектi нанотітiктерден жасалЎан есептеушi электродты боя©©а сезiмтал ©ін
ґяшы©тары
Бґл жґмыста бiз к°п ©абатты к°мiртектi нанотітiктер (КНТ) есептеушi электродты ретiнде боя©©а сезiмтал кін
батареялары ішiн алынып отыр (БСКБ). рбiр БСКБ ґяшы©тарында жары©©а сезiмтал боя© сiдiрiлген әдеттегi
титан тотыЎынан жасалЎан фотоэлектрод пайдаланылЎан, яЎни жары©©а сезiмтал боя©пен м°лдiр электродты ґяшы©©а
салынып, Ti02беткi ©абатында таралады. детте БСКБ-да фтор-©алайы тотыЎымен (ФТ) к°мкерiлген әйнектi
істiне Pt ©абатын жабады, мґнда Pt ©абаты электролиттен заряд тасымалдауда жылдамды©ты арттыру ішiн
катализатор ©ызметiн ат©арады. Бiздi электродымызда КНТ жа©сы °ткiзгiштi (ФТ сия©ты), ал БНТ Pt-ны
©ызметiн ат©арады. ондырЎыдаЎы ток кішiнi мәнi 14 mA/cm2, тґйы©талЎан тiзбектi кернеуi 740 милливольт,
толы©тыру факторы 0.68 және конверсирлi эффектiлiк 6.95 %.
Kuanyshbekova Zh.N., Nugymanova K.N., Yerzhanov K.K., Zakhidov A.A.
Solar cells sensitive to dyes with reading out electrodes from various quantity of layers carbon nanotubes
In this paper we demonstrate the fabrication of dye sensitized solar cells (DSC)using layers of carbon nanotubes (МWNТ), as
a counter electrode. Each DSC cell uses a a titania photoelectrode deposited onto a transparent window electrode with
photosensitive dye absorbed on the surface of the TiO2. For this presentation, we investigate the use of nanostructured
carbon, such as graphene and carbon nanotubes, similar to using activated carbon that has been used as a counter-electrode in
dye sensitized solar cells. In our MWNT counter electrode plays a role of a good conductor (similar with FTO) and provides
the best catalytic properties for charge transfer (similar with Pt). Properties of cells changed depending on number of MWNT
layers with the optimal results received in cells by 6 layers counter electrode. The device has shown short circuit current 13.8
mA/cm2, open circuit voltage (Voc) 740 mV, the filling factor (FF) 0.68 and conversion efficiency of η 6.95 %.
Поступила в редакцию 11.10.2011
Рекомендована к печати 19.10.2011
63
Л.Н. Гумилев атындаЎы ЕУ Хабаршысы - Вестник ЕНУ им. Л.Н. Гумилева, 2011, №6
Д.Б. Каргин, П.Ю. Цыба, К. К. Ержанов, Ж.А. Байтемирова
Моделирование теплоемкости композитных материалов на основе нанотрубок и
фуллеренов при высоких температурах
( Евразийский национальный университет им.Л.Н.Гумилева, г. Астана, Казахстан )
Композитные материалы с использованием компонентов на основе углеродных наноматериалов, в частности нанотрубок
и фуллерренов благодаря их высокой термической и механической стабильности рассматриваются как одно из наиболее
перспективных направлений исследований. В частности подобные композиты на основе наноматериалов могут найти
применение в горно-металлургической, нефтегазовой индустрии и пр. Условия эксплуатации техники в данных областях
часто осуществляются в критических условиях, в частности при высоких температурах. С этой точки зрения является
важным построить модель, описывающую теплоемкость подобных композитов обладающих комплексом необходимых
для промышленности свойств.
Введение. Рассмотрим векторное бозонное поле hr|F i = F (r, t) функционально связаное со
скалярной энергией
Π =
1
2
F : ~ : F =
1
2
3
∑
i,j=1
FiKi,jFj,
(1)
где K~ = [Ki, j] тензор второго ранга, описывающий свойства среды. Следовательно, для
изотропной среды потребуем чтобы K~ = K ~ , и в результате
Π =
1
2
KF · F =
1
2
K |F|2.
Далее, используя преобразование Фурье, получаем
1
+∞
∫
1
+∞
∫
F(r, t) = √
2π
−∞
B(r, ω)e−jωtdω, B(r, ω) = √
2π
−∞
F (r, t)e−jωtdt.
Так как F (r, t) реальное поле, мы можем считать что B(r, −ω) = B∗ (r, +ω) и следовательно
выражение для плотности энергии имеет вид
Π(r, t) = Π1(r, t) + Π2(r, t) + Π3(r, t) + Π4 (r, t) =
+∞ +∞
=
1
4π
{
∫
∫
B (r, ω)e−jωtdω : K~ : B(r, Ї )e−j(ω+Ї )dωdЇ +
+
∫
∫
B (r, ω)e−jωtdω : K~ : B∗(r, Ї )e−j(ω+Ї )dωdЇ +
+
∫
∫
B ∗(r, ω)e−jωtdω : K~ : B(r, Ї )e−j(ω+Ї )dωdЇ +
+
∫
∫
B ∗(r, ω)e−jωtdω : K~ : B∗(r, Ї )e−j(ω+Ї)dω}.
−∞ −∞
Теперь, если среда имеет ортогональные собственные состояния
M(n)(r, t) = e−jω(n)tM(n)(r) = e−jω(n)t< r|(n) >
64
Д.Б. Каргин, П.Ю. Цыба,... .
< (n)|(m) >= e−j(ω(m)−ω(n))tδ(n)(m)=δ(n)(m) и если собственный вектор |(n) > полный, мы
получаем |F >= ∑(n)|(n) для каждого бозонного поля |F > с fn=< (n)|F > , тогда
−∞
B(r, ω) =
1 ∫
√
2π
∑f(n)e−jω(n)tM(n)(r)e+jωtdt=
√
2π ∑
fnM(n)(r)δ(ω − ωn)
+∞ (n)
1
∑
и
(n)
Π1 (r, t) =
1
2
(n)
f(2n)M(n)(r) : K~ : Mn(r)exp(−j2ω(n)t) = Π∗4(r, t)
Π2(r, t) =
2
∑|f(2n)|M(n)(r) : K~ : M∗n(r)exp(−j2ω(n)t) = Π2(r)Π∗3(r, t).
(n)
(2)
Интегрируем (2), и получаем полную энергию
∫ ∫ ∫
1
E(t) =
Π(r, t)d3r = E1(t) + E2(t) + E3 (t)
∫ ∫ ∫
E2(t) = E3(t) =
∑|f(2n)|, E1 (t) = E1∗(t) =1∑f(2n)e−j2ω(n)
Mn(r) : K~ : M(n)(r)d3(r).
2
(n)
2
(n)
(3)
Здесь, вторая и третья части не зависят от времени, а первая и последняя колеблются с
частотой ±2ω , и дают нулевой вклад в медленно меняющиеся переменные по времени
компоненты. Теперь, при использовании (3) ясно, что полная средняя по времени энергия
системы имеет вид
1
E = ∑|f(n)|2=∑
n n
2
(f(∗n)fn+fnf(∗n)).
Теплоемкость определяется как
C = ∂E/∂T.
(4)
Чтобы получить C , достаточно знать распределение бозонов при данной температуре T при
термодинамическом равновесии. Теперь, фононная область при тепловом равновесии
определяется как [1]:
|ψ >= ∑|m > .
m
(5)
Здесь ψm и |m >= |m (0)> |m (1)> |m (2)...|m (n) >является коэффициентами расширения и
cобственными состояниями соответственно. Статистика Бозе-Эйнштейна требует, чтобы
вероятность состоянии mn бозонов была P (m(n))∞e−m(n)β(n) с β(n)=~ω(n)/kT, где k –
постоянная Больцмана. Отсюда получаем
|ψ >= ∑ ⲚPm|m >=
m
√
N ∑exp(−
m
1
2
∑nm(n)β(n))|m >
N =YNn =Y[1 − exp(−β(n))]
(n) (n)
65
(6)
Л.Н. Гумилев атындаЎы ЕУ Хабаршысы - Вестник ЕНУ им. Л.Н. Гумилева, 2011, №6
где N – постоянная нормировки, чтобы выполнялось условие < ψ|ψ >= 1 . Простая
проверка показывает что распределение Бозе-Эйнштейна для бозонов может быть получено
по этому методу как f (E) = [exp(kTE − 1)]−1 . Энергия системы при термодинамическом
равновесии при температуре T будет соответственно:
E =< ψ|H|ψ >= N ∑exp(− ∑mnβn) < m|H|m > .
m n
Упрощенно ее можно записать как:
E = ∑=~ω(n)[exp(β(n) − 1)]−1+E0
n
(7)
(8)
где E0– энергия нулевых колебаний. Используя (4) мы получаем точное выражение для
теплоемкости [2]
C =
1
kT2
∑
n
2
~ω(n)[exp(~)ωn/kT − 1] .
(9)
Небольшой размер наноструктур делает спектр энергии дискретным и конечным, так, что (9)
имеет конечное число членов. Это позволяет вычислить точную величину (9) с помощью
численных методов. При высоких температурах мы можем считать что
exp(~ωn)/kT − 1 ≈ ~ωn/kT << 1 , ∀(n) ∈ ℵ3, так что E ≈ ∑(n)kT+ E0= LkT + E0, где L –
число мод системы. Таким образом C ≈ Lk будет независимо от T .
В пределе, можем принять, что теплоемкость имеет следующий вид:
C =
(~
kT
2 ∫∞
[ωexp(~ω/kT ) − 1]−2Ddω.
0
(10)
При постоянном значении D и достаточно большом значении температуры теплоемкость
принимает следующий вид
2
C =
(~
kT
D[ω − 1]−1|∞0.
(11)
Так для углеродных нанотрубок, при D(ω) = α , теплоемкость будет иметь следующий вид:
2
C =
(~
kT
α.
(12)
Фуллерены являются нольмерными наноструктурами углерода. Соответственно для
Достарыңызбен бөлісу: |