68
ацетила), нитропродукты (циклогексилнитрат, нитропарафины),
хлор и
хлорпроизводные углеводородов, альдегиды, кетоны и др. Например, добавка к
дизельному топливу 1% перекиси ацетила повышает цетановое число с 42 до
78, а добавка 1,5% перекиси тетралина – с 42 до 60.
В ГОСТах многих стран мира цетановые числа дизельных топлив
нормируются в пределах 40–50. При необходимости повышения ЦЧ товарных
дизельных топлив на практике применяют такие специальные присадки,
улучшающие воспламеняемость топлив, как алкилнитраты (изопропил-, амил-
или циклогексилнитраты и их смеси).
Их добавляют к топливу не более 1% масс., преимущественно к зимним и
арктическим сортам, а
также топливам низкоцетановым, получаемым,
например, на базе газойлей каталитического крекинга. Кроме повышения ЦЧ
(на 10 – 12 единиц), присадка позволяет улучшить пусковые характеристики
при низкой температуре и уменьшить нагаpoобразование.
Механизм действия цетаноповышающих присадок заключается не в
подавлении предпламенных реакций, как в случае антидетонаторов, а наоборот,
в их ускорении и способствовании разветвлению
окислительных цепей и
образованию новых реакционных центров вследствие замены первичной
реакции разложения углеводорода топлива более выгодной в энергетическом
отношении реакцией разложения присадки:
RONO
2
RO + NO
2
RH + NO
2
R + HNO
2
HNO
2
HOO + NO
2
HO + NO
O
2
Радикалы НОО
·
содействуют накоплению пероксидов, НО способствуют
развитию
цепей окисления, a NO
2
и NО принимают участие в возникновении
дополнительных центров высокотемпературного воспламенения.
Низкотемпературные свойства. В отличие от бензинов в состав
дизельных топлив входят высокомолекулярные парафиновые углеводороды
69
нормального строения, имеющие довольно высокие температуры плавления.
При понижении температуры эти углеводороды
выпадают из топлива в виде
кристаллов различной формы и топливо мутнеет. Принято считать, что
температура помутнения характеризует нижний температурный предел
возможного применения дизельных топлив. При дальнейшем охлаждении
помутневшего топлива кристаллы парафинов сращиваются между собой,
образуют пространственную решетку и топливо теряет текучесть.
Температура
застывания – величина условная и используется
для ориентировочного
определения возможных условий применения топлива. Этот показатель принят
для маркировки дизельных топлив на следующие три марки: летнее (t
заст.
менее
–10°С), зимнее (t
заст.
менее –35–45°С) и арктическое (t
заст.
менее –55°С).
Применимы для улучшения низкотемпературных свойств дизельных топлив
следующие три способа:
1) адсорбционная (цеолитная) или карбамидная депарафинизация;
2) облегчение фракционного состава путем снижения температуры конца
кипения топлива;
3) добавление к топливам депрессорных присадок, которые эффективно
снижают их температуру застывания.
В качестве депрессоров промышленное применение получили
сополимеры этилена с винилацетатом. Поскольку
они практически не влияют
на температуру помутнения топлив, большинство исследователей считает, что
депрессор, адсорбируясь на поверхности образующихся кристаллов парафинов,
препятствует их агрегации с формированием объёмного каркаса.
Коррозионная активность характеризует способность топлива вызывать
коррозию деталей двигателя, топливной аппаратуры, топливопроводов,
резервуаров и т. д.
Она зависит, как и у бензинов, от содержания в топливе
коррозионно-агрессивных кислородных и сероорганических соединений:
нафтеновых кислот, серы, сероводорода и меркаптанов. Коррозионная
активность дизельных топлив оценивается содержанием: общей серы (менее 0.2
и 0.4–0.5 % масс. для I и II вида соответственно), меркаптановой серы (менее
70
0.01 % мас), сероводорода (отсутствие), водорастворимых кислот и щелочей
(отсутствие), а также кислотностью (менее 5 мг/л ОН/460 мл) и испытанием на
медной пластинке (выдерживает). Для борьбы с
коррозионными износами
деталей дизеля выпускают малосернистые топлива и добавляют к ним
различные присадки (антикоррозионные, защитные, противоизносные и др.).
Достарыңызбен бөлісу: