Окружающей среды и природопользования


Производство литейных форм и стержней



бет15/46
Дата18.07.2016
өлшемі9.9 Mb.
1   ...   11   12   13   14   15   16   17   18   ...   46

7.6 Производство литейных форм и стержней

7.6.1 Введение


Производство литейных форм и стержней подразумевает использование песка с различными химическими веществами, иногда сопровождающееся последующим нагревом. Происходит выброс газообразных и летучих продуктов реакции, а также избыточных реагентов. В Таблице 7.28 представлен обзор выбросов и прочих сильных воздействий на окружающую среду во время смешивания, затвердевания и хранения литейных форм и стержней. В последующих разделах приводятся дальнейшие обсуждения уровней выбросов и потребления для каждого из типов связующих веществ.
Таблица 7.28 - Значительные воздействия на окружающую среду со стороны систем связующих веществ [4], [21], [58], [59]


Название системы и составные части связующих веществ

Метод отверждения и соответствующие потребности в энергии

Выбросы в воздух во время смешивания и затвердевания

Прочие сильные воздействия на окружающую среду

Зеленый песок

Глина


Угольная пыль или заменитель

Вода

Давление – Низкие

Твердые частицы – без значительных выбросов в окружающую среду




Просыпание песка вокруг конвейера необходимо предотвращать, чтобы снизить возможность поступления загрязняющих веществ в атмосферу вне системы дымовых труб.

Защита от загрязнений у процессов смешивания незначительная (как правило, процесс изолированный, с наддувом вытесненного воздуха в процессе литья)



Оболочный песок

Фенол – формальдегид

(Novalak) формовочная смола


Нагрев - высокие

Формальдегид*

Аммиак*


Фенол*

Ароматические соединения HCN



Запах может создавать проблемы, так как оболочковые формовочные машины обычно высвобождаются на воздухе.

Щелочная фенольная

Резол – Щелочная фенолформальдегидная смола



  1. Отверждение газом (щелочная фенольная холодный стержневой ящик)

  2. Самостоятельное затвердевание (щелочная фенольная без обжига)

Отверждение газом с парами метил формиата – низкие
Отверждение на холоде с эфирами - низкие

Формальдегид*

Фенол*


Метил формиат
Формальдегид*

Фенол*


Эфиры




Фенольная Уретановая

  1. Отверждение газом (холодный стержневой ящик)




  1. Самостоятельное затвердевание (щелочная фенольная без обжига)

Пары амина – низкие


Самостоятельное затвердевание с замещенным пиридином


полиуретан (изоцианат) (MDI)

Амин*

Формальдегид*



Фенол

полиуретаны (изоцианаты) (MDI)

Формальдегид*

Фенол


Часто запах является проблемой – где используется (диметилэтаноламин) DMEA, образуются неприятные запахи, и защита от загрязнения должна быть существенной. Это может быть сжигание отходов или очистка газов (с использованием серной или фосфорной кислоты) – в последнем случае образуются щелочи, а это особые отходы.

При использовании триэтаноламина требуется только мокрая очистка газа, если возникают проблемы запаха.



Фурановая

Комбинации смол из:

Фенола

Мочевины


Фурфурилового спирта

Формальдегида



Отверждение на холоде с кислотами - низкие

Формальдегид*

Фенол*


Фурфуриловый спирт*

сероводород

кислотные туманы


Необходимо содержать отдельно смолы и кислоты (если отсутствует песок), потому что они вступают в интенсивную экзотермическую реакцию при соединении

Нагреваемый стержневой ящик

Комбинации смол из:

Фенола

Мочевины


Фурфурилового спирта

Формальдегида


Нагрев - высокие



Формальдегид*

Кислоты


Фурфуриловый спирт* Фенол*

Мочевина


изоциановая кислота

метилполиуретан (метилизоцианат)




Запах может создавать проблемы, так как оболочковые формовочные машины обычно очищаются на воздухе.

Песчано-масляная смесь

льняное масло и крахмал



Нагрев – высокие

Акролеин*

Сложные органические соединения



Запах может создавать проблемы, так как стержневые машины часто очищаются на воздухе.

Процесс СО2

силикат натрия



Отверждение газом с применением СО2 – низкие

Нет




Силикат эфир

силикат натрия



Отверждение на холоде с эфирами – низкие

Эфиры




Примечание 1: Во время всех указанных выше процессов образуются отходы песка (включая сломанные стержни, просачивание и остатки в смесителе), которые могут пригодиться для засыпки земли.

Примечание 2: Вещества, обозначенные * приводят к образованию неприятных запахов от процессов, к которым они относятся.

Примечание 3: Любой связующий компонент на основе смолы следует рассматривать в качестве особых отходов с точки зрения утилизации. При проливе он может привести к риску заражения водной системы.

Примечание 4: Амины и метилформиаты, использующиеся при отверждении газом, обладают сильной воспламеняемостью и неприятными запахами. Очень важно предотвращать протекания при хранении


В обзоре итальянских литейных производств были собраны данные по качественному составу выбросов пыли в литейных цехах. Результаты предлагаются в Таблице 7.29 Все системы очистки отработанных газов достигают уровня <15 мг/Нм3.


Таблица 7.29 - Значения выбросов и интенсивность выбросов при выбросах пыли в плавильных цехах после очистки отработанных газов [45]





Концентрация (мг/Нм3)

Интенсивность выбросов (г/т)*

Сред-няя

Минимум

Макси-мум

Сред-няя

Минимум

Макси-мум

Рукавный фильтр

Мокрая очистка

Мокрая система Вентури


3,2

5,2


9,6

0,4

3,6


8,5

12,1

6,7


10,9

24,4

6,2


34,2

0,5

4,0


30,1

108,3

8,0


39,9

Единицы: г на тонну хорошего литья

Количество измерительных точек: рукавный фильтр: 33; мокрая очистка: 4; мокрая система Вентури: 3


Выбросы, указанные в Таблице 7.28, относятся к стадиям смешивания, затвердевания и хранения форм и стержней. Большинство выбросов устойчиво образуется во время заливки металла и на стадиях охлаждения литья, но теперь уже с добавлением продуктов пиролиза. Это будет рассмотрено в Разделе 3.10.1.

В Таблице 7.30 приводятся данные от проведенной немецкой кампании по измерениям выбросов пыли. Анализ пыли производился по фракциям ТЧ10, ТЧ2,5 и ТЧ1.

Таблица 7.30 - Примеры выбросов пыли и размеров частиц при производстве литейных форм и стержней [7]


Действия

Объем отходящего газа (Нм3/час)

Оборудование для очистки газа

Общее количество пыли

(мг/м3)



ТЧ10

(%)


ТЧ2,5

(%)


ТЧ1

(%)


Подготовка песка

25600

Рукавный фильтр

0,3










Подготовка зеленого песка

24400

Вытяжной колпак, рукавный фильтр

0,7

88

38




Подготовка песка

70400

Электрофильтр

22 – 28,3

79

18




Цех литейных стержней

4670 (сухой)

Мокрый аминоуловитель

0,7

98

47 – 62




Цех литейных форм

52300 (сухой)

Рукавный фильтр

0,7

95 – 97

50 – 60

2– 5

Окончательная обработка

22000 (сухой)

Рукавный фильтр

5,3

00

45 – 48

9



7.6.2 Плавление с использованием песка на глиняной связке (плавление с использованием зеленого песка)





Потребляемые ресурсы

- песок


- цементирующая глина (например, бентонит)

- угольная пыль, декстрин

- вода (для подготовки формовочной смеси)


На выходе

- сырые литейные формы

- пыль (силикатная мелочь, частично выгоревшая глина, несгоревшая угольная пыль и зола)

Состав бентонита, добавляемого к песку, зависит от характерных свойств как песка, так и бентонита, а также от необходимой прочности газовой проницаемости изготовленной формы. В Таблице 7.31 указываются некоторые параметры песка на глиняной связке, полученные от 105 образцов песка, взятых на выбор на чугунолитейных заводах.


Таблица 7.31 - Типичные свойства зеленого песка, замеренные у 105 образцов песка со 105 чугунолитейных заводов [30]


Параметр

Единицы

Среднее

% образцов в пределах среднего ± 10 %

Максимальное значение

Минимальное значение

Диапазон

%

Содержание воды

%

4,1

3,4 – 4,5

48

6,9

2,4

Содержание бентонита

%

8,3

7,5 – 9,1

45

11,9

5,6

Плотность

г/см3

0,940

1,00 – 0,85

75

1,06

0,73

Растопочные потери

%

5,0

4,5 – 5,5

20

15,0

1,0

Прочность на сжатие

Н/см2

18,6

16,7 – 20,5

54

24,5

13,2

В смесь зеленого песка также добавляются следующие присадки:



- Угольная пыль. Как правило, используется на чугунолитейных заводах, но также, хотя и в меньшей степени, при литье некоторых цветных металлов. Уровни угольной пыли в зеленом песке изменяются в диапазоне от 2 или 3% для небольшого литья до 7 или 8% для производства толстостенных отливок. Слишком большое количество угольной пыли может привести к возникновению отверстий в литье или к дефектным отливкам. Существуют различные продукты для замещения угольной пыли. В основном они подмешиваются несколько в иных концентрациях по сравнению с угольной пылью.

- Крепители на основе крахмала. Крахмал и декстрин, как правило, используются в сталелитейном производстве для предотвращения дефектов, вызванных увеличением количества силикатов, а также для контроля избыточной влажности в песчаной смеси. Наиболее эффективны добавки крепителей на основе крахмала в новые облицовочные смеси из зеленого песка в объеме 0,5 и 0,75%. В секционных зеленых песках часть крахмала разрушается во время процесса литья. Рекомендуется на каждый повторный цикл добавлять от 0,1 до 0,25%, в зависимости от выгоревшего крахмала, а также от разбавления стержнями и новым песком.[3], [10].

7.6.3 Изготовление форм с использованием несвязанного песка (V-процесс)





Потребляемые ресурсы

- сухой песок

- полиэфирные (полиэтиленовые) полотнища

- энергия (создание и поддержание вакуума)



На выходе

- литейные формы

- пыль


Тепловой удар, производимый при контакте с расплавленным металлом, разрушает зерна песка, порождая пыль, которая, в основном, выбрасывается во время выбивки. Оставшуюся в песке пыль необходимо удалять, чтобы обеспечить повторное использование песка для изготовления литейных форм. Если придерживаться данного метода, то лишь небольшое количество пыли должно образовываться во время заполнения литейных ящиков.

Этот способ интересен своим очень малым воздействием на окружающую среду. Тем не менее, его производственный цикл состоит из множества стадий, поэтому скорость литья низкая и существует большой временной интервал между началом каждого нового отличающегося литья. Как следствие, данный процесс имеет лишь ограниченное применение.



7.6.4 Изготовление форм и стержней с использованием химически связанного песка





Потребляемые ресурсы

- песок


- смола

- катализатор, отвердитель, присадки



На выходе

- песчаные литейные формы и стержни

- избыточные реактивы

- продукты реакции

- пыль



7.6.4.1 Уровни потребления химических веществ

В Таблице 7.32 приводятся уровни потребления различных типов связующих веществ, отвердителей, катализаторов и присадок.


Таблица 7.32 - Уровни потребления различных смол, катализаторов, отвердителей и присадок для приготовления химически связанного песка [3], [10]



Тип отвержде-ния

Тип смолы

Добавление смолы

% от веса песка



Тип катализатора / отвердителя

Добавление катализатора / отвердителя

% от веса песка



Тип присадок

Добавление присадок

% от веса песка



Отвержде-ние на холоде

Фуран

0,8 – 1,5

Сульфо-кислота

25 – 60

Силан

0,1 – 0,2




Фенольная

1 – 2

Сульфо-кислота

25 – 50

не касается

не касается




Поли­уретановая

0,8 – 1,5

Производные пиридина

2 – 6

не касается

не касается




Резол

1,0 – 1,5

Эфир

22 – 25

не касается

не касается




Алкидная масляная

1,0 – 2,0

Изоцианат

18 – 20

Катали-затор

0,002 – 0,2




Эфирная силикатная

2,0 – 4,5

Эфир

10 – 15

не касается

не касается

Тип отвержде-ния

Тип смолы

Добавление смолы

% от веса песка



Тип катализатора

Добавление катализатора

% от веса песка



Тип присадок

Добавление присадок

% от веса песка



Отвержде-ние газом

Фенольная / Фуран

0,8 – 1,2

SO2

0,3 – 3

Пероксид

0,1 – 0,5




Полиуретан

Холодный ящик



1,0 – 1,8

Амин

0,05 – 0,15

не касается

не касается




Резол

1,2 – 1,8

метилформиат

0,3 – 0,5

не касается

не касается




Резол

2 – 2,5

СО2

0,7 – 1,25

не касается

не касается




Акриловая/ Эпоксидная

1,2 – 1,6

SO2

0,02 – 0,05

Пероксид

0,05 – 0,06




Силикатная

2 – 4

СО2

1 – 2

не касается

не касается

Термичес-кое твердение

масляная

0,8 - 4







не касается

не касается




Теплый ящик на

фурфурило­вом спирту



1,0 – 1,5

Медные соли сульфо-кислоты

10 – 30

не касается

не касается




Горячий ящик

фенольная или на основе фурана



1,2 – 3,0

Соли аммония

10 – 25

не касается

не касается




Кронинг

фенольная



1,5 – 5

Гексаметилен­тетрамин

15

не касается

не касается


7.6.4.2 Коэффициенты вредности производства

Использование химических связующих веществ приводит к образованию различных химических компонентов во время смешивания, изготовления форм и стержней, хранения, разливки и охлаждения, как указывается в Таблице 7.30. В таблицах 7.33 и 7.34 приводятся некоторые индикативные коэффициенты вредности производства для определенных процессов.


Таблица 7.33 - Коэффициенты вредности производства при изготовлении литейных форм [13]





Фурановый песок

Фенольный песок

Органические растворители

1,4

1,25

Фенол

0,02

0,18

Формальдегид

0,08

0,15

Все числа в кг на тонну расплавленного металла


Таблица 7.34 - Коэффициенты вредности производства при изготовлении литейных стержней [13]





Холодный ящик

Горячий ящик

Опока

Пыль

не касается

0,003

0,003

Фурфуриловый спирт

0,1

не касается

не касается

Формальдегид

0,01

не касается

0,003

Органические растворители

не касается

0,03

не касается

Ароматические растворители

0,12

не касается

не касается

Амины

0,13

не касается

не касается

Все числа в кг на тонну расплавленного металла


7.6.4.3 Выбросы во время процессов отверждения на холоде

Выбросы во время процессов отверждения на холоде могут быть описаны следующим образом:



- Фенольные. Пары формальдегида и фенола находятся под большим давлением, поэтому возможны выбросы паров этих компонентов. Но при температуре окружающей среды происходит полимеризация, давление этих паров снижается, и с учетом норм потребления, выбросы оказываются незначительными.

- Фурановые. Пары формальдегида, фенола, фурфурилового спирта и спиртов находятся под большим давлением, поэтому возможны выбросы паров этих компонентов. Но при температуре окружающей среды происходит полимеризация, давление этих паров снижается, и с учетом норм потребления, выбросы оказываются незначительными.

- Полиуретановые. Пары формальдегида, фенола, изоцианата и ароматических растворителей находятся под большим давлением, поэтому возможны выбросы паров этих компонентов. Но при температуре окружающей среды происходит полимеризация, давление этих паров снижается, и с учетом норм потребления, выбросы оказываются незначительными. В зоне изготовления литейных форм могут порождаться неприятные запахи, но снаружи они едва ли вызовут неудобства.

- Резол-эфирные. Смола содержит не вступившие в реакцию фенол и формальдегид, но их выбросы предельно малы и с точки зрения окружающей среды не представляют интереса.

- Алкидно-масляные. Во время изготовления литейных форм и стержней проблем с выбросами нет, если только они не подвергаются термической вулканизации. В этом случае могут возникнуть проблемы с запахом.

- Эфир-силикатные. Данный процесс не порождает каких-либо проблем с выбросами.[1]

7.6.4.4 Выбросы во время процессов отверждения газом

Выбросы во время процессов отверждения газом могут быть описаны следующим образом:



- Холодный ящик. Несмотря на то, что пары формальдегида, фенола, изоцианата и ароматических растворителей находятся под небольшим давлением, происходит выброс этих паров в небольших количествах. Наибольший выброс ароматических растворителей происходит во время продувки. Самые большие выбросы – у аминов, порог определения запаха у которых низкий. Амины – это опасные вещества со сравнительно низким пределом экспозиционного числа и обладающие сильным характерным запахом даже в очень низких концентрациях.

- Резол-эфирный. Смола содержит не вступившие в реакцию фенол и формальдегид, но уровни их выбросов очень низкие, даже во время периодов выдувания газа и продувки. Метилформиат нетоксичен, не имеет неприятного запаха и предел экспозиционного числа у него сравнительно высокий.

- Резол-СО2. Смола содержит небольшое количество не вступивших в реакцию фенола и формальдегида, и уровни их выбросов очень низкие, даже во время периодов выдувания газа и продувки.

- Фенольная и фурановая смола, отвержденная SO2. Смолы и подготовленный песок образовывают выбросы формальдегида. Главная проблема выбросов вызвана сернистым газом, который очень опасен.

- Эпоксидная/акриловая, отвержденная SO2. Во время процесса изготовления литейных стержней образовываются минимальные выбросы.

- СО2 силикатный. Данный процесс не порождает каких-либо проблем с выбросами во время изготовления литейных форм и стержней.[1]

7.6.4.5 Выбросы во время процессов горячего отверждения

Выбросы во время процессов горячей вулканизации могут быть описаны следующим образом:



- Выбросы из горячего ящика. Модели для литья в основном обогреваются газовыми горелками на открытом воздухе, дающими выбросы сгоревших газов. Отходящий газ может содержать фенол, мочевину, формальдегид и моноизоцианаты (если смола содержит азот).

- Выбросы из теплого ящика. По сравнению с горячим ящиком, выбросы значительно ниже. В них не содержится фенол или мочевина, а выбросы формальдегида снижены в 4 раза. Так как температура литейных моделей также ниже той, которая используется в процессах с горячим ящиком, то и эксплуатационные условия улучшились. Считается, что вредное воздействие на окружающую среду сравнительно невелико.

- Выбросы из оболочки. По сравнению с процессом с использованием горячего ящика, потребление отвержденного песка очень низкое. Тем не менее, предварительно покрытый песок содержит в 2 – 3 раза больше смолы. Но так как температура литейных моделей приблизительно такая же, то и вредное воздействие на окружающую среду схожее.

- Выбросы льняного масла. Так как масла часто находятся в органических растворителях, таких как лигроин или керосин, то при вулканизации может образовываться большое количество летучих органических веществ. А это может вызвать снаружи неудобства от запаха. Данная проблема сильнее проявляется при разливке. Все эти проблемы, а также низкая производительность, являются одними из причин снижения интереса к использованию данного процесса.[1]

В Таблице 7.35 указывается материальный баланс для цеха по изготовлению литейных стержней с использованием горячего ящика. Данные были собраны в цеху по изготовлению литейных сердечников на производстве литья латуни под слабым давлением. [50]


Таблица 7.35 - Данные по балансу массы у стержней для литья латуни с использованием процесса, в котором применяется горячий ящик [50]


Потребляемые ресурсы

Новый песок

371

Электрическая энергия

352,9 кВтчас

Пропан

7

Сжатый воздух

187,1 кВтчас

Смола

8,3

Стабилизатор

0,51

Катализатор

0,76

Формовочная краска

1,7

На выходе

Стержни

287,7

песок

84,3

Смола

1,41

Металлические и пластиковые контейнеры




Выбросы (после рукавного фильтра)

Выбросы частиц

0,11

Летучие органические соединения

0,83

Все данные указаны на тонну реализованного литья, значения даются в кг, если не оговорено иное



7.6.5 Нанесение формовочной краски на формы и стержни из химически связанного песка





Потребляемые ресурсы

- формовочные краски, готовые к применению, или масса, которую необходимо развести водой или спиртом

- тепло для выпаривания растворителя


На выходе

- летучие органические соединения (на спиртовой основе)





7.6.6 Литье в невосстановимые формы (Литье по газифицируемым / цельным моделям)


7.6.6.1 Несвязанный песок – Пенная одноразовая форма

Потребляемые ресурсы

- гранулированный пенополистерол

- пенополистероловый клей

- огнеупорное покрытие

- песок


На выходе

- песчаные литейные модели

- отходы пенополистерола

- продукты пиролиза и сгорания

- пыль

При изготовлении алюминиевого литья расходуется приблизительно 15 кг гранулированного пенополистерола на тонну хорошего литья. Потребление огнеупорного покрытия составляет около 20 кг на тонну хорошего литья.

В Таблице 7.36 приводится сравнительный анализ производств литья алюминия по-сырому и по газифицируемым моделям. Оба производства выпускают по 5490 т качественного литья в год. Необходимо отметить, что указанные значения не принимают в расчеты внутреннюю регенерацию. На практике оба типа производств применяют регенерацию. Таким образом, значительно снижается количество отходов.
Таблица 7.36 - Сравнительные данные по выработке отходов при литье алюминия по газифицируемым моделям и по-сырому [60]


Тип отходов

Литье по газифицируемым моделям

Литье по-сырому

Формовочный песок (без внутренней регенерации)

1,04

2,95

Отфильтрованная пыль (без внутренней регенерации)

0,056

0,22

Отфильтрованная пыль (с внутренней регенерацией)

0,056

0,61

Отходы пенополистерола

0,0027

-

Все значения указываются в кг на тонну качественного литья

В Таблице 7.37 приводятся данные по органическим компонентам. Они позволяют сравнить литейное производство алюминия по газифицируемым формам, изготавливающее 1,5 т/час, с производством литья алюминия по-сырому, производящим 1,2 т/час. Потребление стержней для холодных ящиков составляет 1,9 т/час. Производство литья по газифицируемым формам было оборудовано пылеуловительной камерой с рукавными фильтрами и блоком последующего дожигания. В случае литья по-сырому данные относятся к блоку с пылеуловительной камерой. Данные показывают, что литье по газифицируемым формам, использующее более интенсивную очистку топочного газа, имеет более высокие уровни выбросов BTEX и формальдегида, но явно более низкий уровень органического углерода. Последующее дожигание отходящих литейных газов необходимо для разложения продуктов от пиролиза пенополистерола после разливки.


Таблица 7.37 - Данные по выбросам из дымовой трубы для производств литья алюминия по-сырому и по газифицируемым моделям [60]


Компонент

Литье по газифицируемым моделям

Литье по-сырому

Бензол

35,33

8,5

Толуол, ксилол, этилбензол, стирол

354,67

18,58

Неизвестные органические компоненты

96,67

655,0

Всего органического углерода

857,33

1283,33

РАН

1,45

1,43

Формальдегид

18,00

2,08

Фенол

18,00

69,83

Все значения указываются в кг на тонну расплавленного алюминия


7.6.6.2 Химически связанный песок – цельная модель

Потребляемые ресурсы

-гранулированный пенополистерол

-пенополистироловый клей

-огнеупорное покрытие

-песок

-связующие вещества



На выходе

-песчаные литейные модели

-отходы пенополистирола

-продукты пиролиза и сгорания

-пыль

Считается, что массовый расход выбросов от процессов литья в цельные и пустотелые формы будет одинаковым. Это можно видеть на Рисунке 7.4, где показан массовый расход органического углерода как функция времени после разливки. Время «0:00»соответствует началу разливки. Данные были собраны при использовании песков, связанных фураном, для изготовления как цельных, так и пустотелых литейных форм.

Процесс изготовления цельных литейных моделей характеризуется большими выбросами после разливки. Пик выбросов приходится на первые же минуты после разливки, затем уровень падает в течение часа. Процесс изготовления пустотелых литейных моделей характеризуется меньшими начальными выбросами, но зато снижение уровня происходит медленнее и занимает до 2 часов. Таким образом выходит, что общее количество выбросов органических углеродов в течение всей стадии охлаждения оказывается одинаковым для обоих процессов. Дополнительные измерения показали, что та же картина свойственна для бензола, этилбензола, фенола и фурфурилового спирта. Для стирола и толуола максимум выбросов происходит через 15 – 30 минут. Это объясняется начальной конденсацией молекул на более холодных частях литейной формы. [61]


Рисунок 7.4 - Объем газообразных отходов после разливки в цельные и пустотелые формы литейный сплав: чугун с пластинчатым графитом; литейная форма: песок, связанный фураном; 1,9 т песка : 1 т Fe [61]


Каталог: userfiles -> file
file -> Е. Ахетов Аудан әкімі С. Тәуіпбаев 2011 жыл Тереңөзек кенті әкімі аппаратының
file -> Бағдарламасының мониторингі бойынша жедел есептілік Есепті кезең 2013 жыл
file -> Келісемін бекітемін кәсіпкерлік және өнеркәсіп басқармасының бастығы Сырдария ауданының әкімі
file -> Жамбыл облысында «Қолжетімді тұрғын үй – 2020» бағдарламасын іске асыру жөніндегі жоспар
file -> Бағдарламасының мониторингі бойынша жедел есептілік Есепті кезең 2012 жыл Іске асыру кезеңі
file -> Бағдарламасының мониторингі бойынша жедел есептілік Есепті кезең 2012 жыл Іске асыру кезең
file -> Білім берудің тиісті деңгейлерінің мемлекеттік жалпыға міндетті білім беру стандарттарын бекіту туралы Қазақстан Республикасы Үкіметінің 2012 жылғы 23 тамыздағы №1080 Қаулысы «Білім туралы»


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   11   12   13   14   15   16   17   18   ...   46


©dereksiz.org 2019
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет