Ольга Щербинина "Поэтому за мою славу я не беспокоюсь "
Работы Бейльштейна в области химии
жүктеу/скачать 0.51 Mb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- 5.1 Изомерия ароматических соединений
- 5.2. Роль условий реакции
5. Работы Бейльштейна в области химииВёлер: «[…] его достижения в самой сложной области химии, органической химии,по которой он каждый семестр в течении пяти лет читает лекции,очень хорошо известны.»174 Многочисленные эксперементальные работы Бейльштейна – он опубликовал в соавторстве со своими студентами и ассистентами более 100 работ – относились как к области органической и металлоорганической так и неорганической и аналитической химии. Основная часть его работ была посвящена химии ароматических соединений. Особенное значение имели его эксперементальные работы по замещенным бензола и его гомологам, по изомерии, а также исследования условий проведения реакций. В 1872 году в Санкт-Петербурге Бейльштейну удалось открыть качественную реакцию на галогены в органических соединениях. Платиновая проволока, которая покрывалась оксидом меди и погружалась в анализируемое вещество, при внесении в пламя окрашивало его в характерный зеленый или голубой цвет. Имя Бейльштейна сохрaнено в названии этой качественной реакции, которая называется «Проба Бейльштейна».175 В начале 1880-х годов Бейльштейн одним из первых стал заниматься исследованиями химии нефти. Его работы имели большое значение для становления нефтепромышленности в России. Бейльштейн изучал кавказскую нефть и обнаружил, что она отличается от американской содержанием гидрированных ароматических углеводородов, которым позднее Марковников дал название «нафтены». Бейльштейн и его сотрудник в Технологическом институте Курбатов176, пришли к выводу, что углеводороды кавказской нефти идентичны продуктам присоединения водорода к ароматическим углеводородам.177 Бейльштейн публиковал работы совместно со своими студентами и ассистентами. Иногда его критиковали за то, что у него немного работ, которые он выполнил без соавторов. Но ещё в письме Эрленмейеру в 1863 году Бейльштейн объяснил такой метод своей работы: «Вообщем-то я не разделяю Вашего мнения о совместных работах. Я публикую только так. То на что Вы жалуетесь, я уже многократно проделывал и если кто-нибудь отстаёт, то я обычно стараюсь сделать работу за него и потом разрешаю использовать свои результаты. Будет ли названо мое имя или нет, мне безразлично. Для работы одному у меня нет и пяти минут времени – этой зимой в моем отделении работает 50 человек. Я работаю с помощью cтудентов, так как я ещё не смог добиться,чтобы у меня был свой ассистент.»178 5.1 Изомерия ароматических соединений«Я твердо убежден в том, что результаты экспериментов существенно уменьшaт многочисленные случаи изомерии.»179 Уже в начале становления теории ароматических соединений, которая была сформулирована Кекуле в 1865 году,180 Бейльштейн смог добиться получения экспериментальным путём важных результатов. Ярким примером является его исследование изомерии ароматической C7-кислоты, бензойной кислоты. Бейльштейн и его ученик в Гёттингенской лаборатории Евгений Райхенбах181 показали в ещё 1864 году, что существует только одна ароматическая кислота состава C7H6O2, а именно бензойная кислота. Бейльштейн критически пересмотрел результаты анализа так называемой драциловой кислоты, которую он получил в 1863 году из амидодрациловой кислоты,182 и результаты анализа салиловой кислоты, которую Герман Кольбе183 получил из салициловой кислоты.184 Бейльштейн пришёл к выводу, что в случае обеих вышеназванных кислот речь идёт o нечистой бензойной кислотe. Тем самым Бейльштейн было подтверждено предположение Кекуле о том, что атомы углерода в бензойльном кольце равноценны. В таком случае может существовать только один изомер монозамещенного бензола, то есть только одна кислота состава C7H6O2. Свои работы в области изомерии ароматических соединений Бейльштейн начал в Гёттингене и продолжил в Санкт-Петербурге. Результаты его исследований были изложены в серии публикаций в «Анналах химии и фармации» с заголовком «Исследования изомерии в бензольном ряду». 5.2. Роль условий реакции«При обычном проведении реакции образуется всегда смесь двух компонентов C7H7Cl; Вы видите, что все работы, в которых обсуждается действие хлора на углеводороды следует повторить. [….] Я надеюсь, что наши исследования приведут к реальной теории ароматических соединений. То, что Кекуле опубликовал в этой области, является простой иллюстрацией экспериментов с помощью графических формул, которые очень подходят для преподавания, но не обладают никакой оригинальностью.»185 Наиболее многочисленны и значительны работы Бейльштейна в области ароматических соединений. Здесь непременно следует упомянуть его исследования роли реакционных условий при галогенировании ароматических углеводородов. В 1866 году Бейльштейн экспериментально установил, при каких условиях галогенирование алкиларенов проходит в боковую цепь, а в каких в бензольное кольцо. Было установлено, что при галогенировании на холоду в реакции участвует бензольное кольцо, a при нагревании и на солнечном свете реакция идёт по боковой цепи. Эту работу он провёл в месте со своим докторантом Паулем Гейтнером, который по полученным результатам защитил в Гёттингенe диссертацию.186 жүктеу/скачать 0.51 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|