Особенности реконструкции динамически модулированной стс в температурно-зависимых спектрах эпр анион-радикалов двух орто-нитробензотрифторидов

жүктеу/скачать 18.9 Kb.

Дата	24.06.2016
өлшемі	18.9 Kb.
	#156732

Особенности реконструкции динамически модулированной СТС в температурно-зависимых спектрах ЭПР анион-радикалов двух орто-нитробензотрифторидов.

*П.В. Мельников, **Л.А. Шундрин, *Е.А. Поленов

*Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова,

**Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН.
Температурные зависимости спектров ЭПР анион-радикалов (АР) ортонитробензотрифторидов 2-CF₃-C₆H₄NO₂^ (I), 2,5-(CF₃)₂-C₆H₃NO₂^ (II), полученных электрохимической генерацией, были изучены нами в апротонных и водных растворах.

Параметры СТС, константы сверхтонких расщеплений и ширины резонансных линий, были определены с помощью созданной нами программы численной оптимизации спектральных контуров; её возможности описаны в работах [1, 2].

Добавление воды в раствор приводит к противоположному изменению энергий активации ротационной диффузии (E_c*) и заторможенного вращения CF₃ группы (E_R*) по сравнению с апротонной средой.

Таблица 1. Усреднённые константы расщепления (мТл) в спектрах ЭПР АР I и энергии активации (кДж·моль^-1) различных мод вращения в различных сериях экспериментов.

Серия	a_F	a_N	E_R^*	E_c^*
ДМФА	0.958	0.755	37,0	14,7
АЦ	0.887	0.830	36,8	11,5
ДМФА+вода(X(H₂O)=0.910)	0.533	1.292	21,9	34,3

Вероятная причина состоит в изменении структуры сольватной клетки и в асимметричной гидратации нитрогруппы, ограничивающей вращение всего АР.

Е. А. Поленов. Л. А. Шундрин. П. В. Мельников. К.В. Боженко. Медленное заторможенное вращение CF3-группы в анион-радикале ортонитробензотрифторида в N.N’-диметилформамиде и реконструкция спектра ЭПР. Изв. РАН. Сер. физ. 2006. Т. 70. №8. С. 1112.
Е. А. Поленов. Л. А. Шундрин. П. В. Мельников. Температурная зависимость спектра ЭПР анион-радикала 2-трифторметилнитробензола в ацетонитриле. Изв. РАН. Сер. хим. 2006. №6. С. 926.

жүктеу/скачать 18.9 Kb.

Достарыңызбен бөлісу: