Умкд "Методы получения наноразмерных материалов"



Pdf көрінісі
бет6/29
Дата20.05.2022
өлшемі2.32 Mb.
#458192
түріРеферат
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   29
Методы синтеза


разделения. Ферритовые частицы образуют золь, который может быть 
разрушен при контролируемом изменении рН.
Интересный и эффективный метод получения и выделения наночастиц 
из механокомпозита был предложен недавно Мак-Кормиком. Для получения 
наночастиц были использованы различные обменные твердофазные реакции, 
подобранные с таким расчетом, чтобы образующиеся в результате 
твердофазного взаимодействия побочные продукты легко растворялись в 
обычных химических растворителях, а наночастицы, - целевой продукт, был 


13
бы нерастворимым. Если, например, предполагается получить наночастицы 
сульфида цинка, то используется твердофазная механохимическая реакция 
ZnCl
2
+ CaS 
⇒ ZnS + CaCl
2
(11). 
Образующиеся частицы ZnS представляют собой агрегаты размером 500 
нм, каждый из которых состоит из частиц размером порядка 10-12 нм. Если 
исходную смесь разбавить продуктом реакции – хлоридом кальция, то 
образование агрегатов можно предотвратить и целевой продукт ZnS 
образуется в виде изолированных частиц размером 7-9 нм. Удаление хлорида 
кальция из смеси продуктов производится с помощью его селективного 
растворения в метаноле с последующим центрифугированием сульфида 
цинка. Подобным образом производится синтез частиц сульфида кадмия: для 
этого проводят реакцию взаимодействия хлорида кадмия и сульфида натрия 
CdCl
2
+ Na
2

⇒ CdS + 2NaCl
(12). 
Как и в случае сульфида цинка, исходную смесь предварительно 
разбавляют хлоридом натрия в 16 раз по отношению к стехиометрическому 
количеству. Образующиеся после механической обработки в течение одного 
часа частицы CdS отделяют от NaCl промыванием водой. С помощью 
указанного метода были получены частицы CdS размером 4-8 нм.
Известны реакции механохимического восстановления оксидов.
Недавно было обнаружено, что если в качестве восстанавливаемого вещества 
взят не оксид, а пероксид, то механохимическое восстановление может 
перейти в режим самораспространяющегося высокотемпературного синтеза 
(СВС). Проводя реакцию не в режиме горения, как это обычно бывает в СВС, 
а в режиме, который можно было бы назвать режимом “тления” путем 
изменения режима обработки смеси, или, разбавляя смесь инертным 
разбавителем, можно получить продукт реакции в виде наночастиц размером 
40-50 нм. Таким образом, путем взаимодействия BaO
2
с соответствующими 
металлами были получены алюминат и станнат бария. 
Примером механохимического синтеза сложных оксидов из простых 
может служить получение наночастиц феррита цинка при обработке смеси 


14
оксида цинка и оксида железа. Однако, полученные механосинтезом 
наночастицы при нагревании быстро переходят в стабильные крупные 
кристаллы феррита. Поэтому при проведении механохимического синтеза 
наноматериалов следует уделить должное внимание оптимизации условий 
механической обработки. 
В литературе описан специальный случай механической активации 
топохимической реакции. Обнаружено, что интеркалирование солей лития из 
раствора в гиббсит приводит к возникновению напряжений в его 
кристаллической решетке. Эти напряжения носят характер расклинивающего 
действия, увеличивающего расстояние между слоями, что приводит к 
улучшению условий для последующей интеркаляции. В результате 
релаксации механических напряжений может происходить образование 
дефектов кристалла, что также приводит к повышению реакционной 
способности гиббсита [Al(OH)
3
], увеличению скорости и полноты 
реагирования. Это обстоятельство может быть использовано для проведения 
различных химических реакций в межслоевом пространстве. Особенностью 
таких реакций является возможность кристаллографического контроля 
ориентации реагирующих молекул друг относительно друга, расстояния 
между молекулами, и их подвижности. Получение нано-частиц более 
сложного состава можно провести за счет реагентов, интеркалированных в 
межслоевое пространство. При этом возможны разные варианты:
- образование наночастиц за счет реакции, когда оба реагента находятся 
в межслоевом пространстве; 
- второй реагент, например, кислород в реакциях окисления, поступает в 
систему извне, окисляя восстановитель, находящийся в интеркаляционном 
пространстве.
Образующиеся при этом наночастицы могут в одном случае оставаться в 
межслоевом пространстве, как это имеет место, например, при образовании 
[MnO
x
(OH)
4
]
4-2x-y
при 
взаимодействии 
интеркалированных 
ионов 
перманганата и ненасыщенных органических кислот. В другом случае 


15
продукты могут быть выделяться в отдельную фазу с разрушением слоистой 
структуры, как это имеет место при термическом разложении 
интеркалированных в гидраргиллитовую (типа гиббсита) [Al(OH)
3
], 
структуру комплексных соединений.


Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   29




©dereksiz.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет