Серебро и его соединения. Аффинаж серебра

18 
цинка, серебра последнее извлекается вместе с основным металлом в виде 
серебросодержащих свинца, меди или цинка. 
Для обогащения серебросодержащих свинца серебром применяют 
процесс Паркеса или Патинсона. 
По процессу Паркеса серебросодержащий свинец плавится вместе с 
металличеким цинком. При охлаждении тройного сплава свинец-серебро-
цинк ниже 400
0
отделяется нижний слой, состоящий из жидкого свинца, 
который содержит небольшое количество цинка серебра, и верхний твердый 
слой, состоящий из смешанных кристаллов цинк-серебро с небольшим 
количеством свинца. Образование смешанных кристаллов цинк -- серебро 
основывается на более высокой растворимости серебра в цинке, чем в свинце, 
и на разделении при охлаждении серебросодержащего цинка и свинца на два 
слоя. При отгонке цинка (точка кипения которого 907°) из сплава свинец -- 
цинк -- серебро остается свинец. который содержит 8--12% серебра и служит 
для получения сырого серебра путем купелирования. Из тройного сплава 
свинец- цинк -- серебро цинк может быть удален в виде Na
2
Zn0
2
плавлением с 
Na
2
C0
3
. 
По процессу Паттинсона расплавленный серебросодержащий свинец 
медленно охлаждается. Свинец, который кристаллизуй первым, отделяется до 
тех пор, пока расплав не достигнет состава эвтектики с содержанием 2,25% 
серебра. Эвтектика затвердевает при 304° и служит затем для получения 
сырого серебра методом купелирования. 
При купелировании свинец, содержащий 2,25-12% серебра, плавится в 
купелях в печи, куда подают воздух или кислород и поверхность 
расплавленного металла. Окись свинца (свинцовый глет) РЬО вместе с 
окислами мышьяка, сурьмы, цинка и меди, образовавшимися при полном 
окислении серебросодержащего свинца (с большим содержанием серебра), 
удаляют с поверхности сырого серебра , который содержит примерно 95% Ag. 
Отделение серебра от серебросодержащего свинца возможно также 
электролитическим путем, применяя аноды из серебросодержащего свинца, а 

19 
в качестве электролита - гексафторокремневую кислоту H
2
[SiF
6
] с 
гексафторосиликатом свинца Pb[SiF
6
]. При электролизе свинец осаждается на 
катоде, а серебро вместе с золотом, платиной и платиновыми металлами 
переходят в анодный шлам. Аналогично при электролитическом 
рафинировании серебросодержащей меди, которую используют в качестве 
анодов (применяя при этом разбавленную серную кислоту как электролит), на 
катоде электролитически осаждают медь, а серебро и золото месте с 
платиновыми металлами также переводят в анодный шлам. 
Извлечение серебра, золота и платиновых металлов из анодного шлама 
легко осуществляется химическим путем. В отличие от золота и платиновых 
металлов серебро легко растворяется азотной кислоте. 
Из нитрата серебра AgNO
3
металлическое серебро можно осадить 
сульфатом железа(II), металлическим цинком, формальдегидом в аммиачной 
среде или нитратом марганца(II) в щелочной: 
3AgNO
3
+ 3FeSO
4
= 3Ag + Fe(NO
3
)
3
+ Fe
2
(SO4)
3
2AgNO
3
+ Zn = 2Ag + Zn(NO
3
)
2
2[Ag(NH
3
)
2
]OH + HCHO = 2Ag + 3NH
3
+ HCOONH
4
+ H
2
O 
2AgNO
3
+ Mn(NO
3
)
2
+ 4NaОН = 2Ag + MnO
2
+ 4NaNO
3
+ 2H
2
O 
Примерно 20% мирового количества серебра получают переработкой 
собственно серебряных руд и рекуперацией серебреных изделий или 
серебряного лома. 
Измельченную, размолотую и обогащенную (в случае низкого 
содержания серебра) серебряную руду перерабатывают методами 
цианирования, амальгамирования, хлорирования и др. 
В случае переработки методом цианирования тонко измельченную руду 
(природное серебро, аргентит или кераргирит) смешивают с 0,4%-ным 
раствором NaCN и перемешивают струей воздуха водном растворе цианида 
натрия в присутствии кислорода воздуха серебро и аргентит растворяются 
медленнее, чем керарпирит 
2Ag + 4NaCN + H
2
0 + 1/20
2
= 2Na[Ag(CN)
2
] + 2NaOH 

20 
Ag
2
S + 5NaCN + H
2
0 + 1/20
2
= 2Na[Ag(CN)
2
] + 2NaOH + NaSСN 
AgCl + 2NaCN = Na[Ag(CN)
2
] + NaCl 
Сульфид серебра Ag
2
S растворяется в тетрацианоцинкате(II) натрия по 
реакции 
Ag
2
S + Na
2
[Zn(CN)
4
] = 2Na[Ag(CN)
2
] + ZnS 
Количество взятого для переработки серебряных руд цианида натрия 
больше теоретически необходимого, поскольку серебренные руды часто 
содержат соединения меди, железа и цинка, которые также реагируют с 
цианидом натрия. 
Цианирование осуществляется в деревянных чанах диаметром 10-12 м. 
Из растворов комплексных цианидов серебра серебро может быть 
осаждено в виде металла тонко измельченным металлическим цинком или 
алюминием. Осаждение металлического серебра из растворов комплексных 
цианидов серебра металлическим цинком или алюминием осуществляется по 
уравнениям 
2Na[Ag(CN)
2
] + Zn = 2Ag + Na
2
[Zn(CN)
4
] 
3Na[Ag(CN)
2
] +Al + 4NaOH + 2H
2
O = 3Ag + Nа[А1(ОН)
4
(Н
2
O)
2
]+6NaCN 
Сырое серебро плавится, отливается в виде брусков и затем 
рафинируется электролитическим или химическим методом. 
Можно также извлечь комплексный анион [Ag(CN)
2
] с помощью 
анионообменных смол. Применяют анионообменные сульфинированные 
смолы R
2
S0
4
(предварительно обработанные 5%-ным водным раствором 
серной кислоты). Реакцию ионного обмена в процессе извлечения анионов 
[Ag(CN)
2
] с помощью анионообменных смол (предпочтительно в виде 
пористых анионитов) можно представить следующим образом: 
R
2
S0
4
+ 2[Ag(CN)
2
]- -> 2R[Ag(CN)
2
] + SO
2-
Чтобы реакция обмена протекала, создают кислую среду (рН -- 3,5). 
Комплексные цианиды вымывают из анионообменной смолы 
селективным элюентом, например 2 н. раствором цианида калия или натрия. 

21 
Процесс амальгамирования применяют к рудам, содержащим 
самородное серебро, аргентит или кераргирит, он основывается на 
образовании амальгамы серебра. 
Для амальгамирования тонко измельченные серебряные руды 
обрабатывают небольшим количеством воды и ртутью (1 вес. ч ртути на 6 вес. 
ч. серебра). 
Сульфид серебра Ag
2
S под действием хлорида меди(1) (который 
образуется при восстановлении хлорида меди(II) ртутью) превращается в 
хлорид серебра: 
Ag
2
S + 2CuCl = 2AgCl + Cu
2
S 2CuCl
2
+ 2Hg = 2CuCl + Hg
2
Cl
2
Последний под действием ртути и хлорида меди(1) восстанавливается 
до металлического серебра, которое образует амальгаму с ртутью: 
2AgCl + 2Hg = 2Ag+ Hg
2
Cl
2
AgCl + CuCl = Ag + CuCl
2
Амальгаму серебра фильтруют под давлением. При отгонке ртути 
остается 
сырое 
серебро, 
которое 
очищают 
химическим 
или 
электрохимическим способом. 
При прокаливании смеси сульфида серебра и хлорида натрия 
(+500…600°С) в окислительной атмосфере образуется хлорид серебра: 
Ag
2
S + 2NaСl + 2O
2
= 2AgCl + Na
2
SO
4
Для извлечения серебра из AgCl пли из Na[AgCl
2
] применяют 
амальгамирование, осаждение металлического серебра медью и осаждение 
сульфида серебра из соединения Na
2
[Ag
2
(S
2
0
3
)
2
] 
AgCl + NaCl = Na[AgCl
2
] 
Na[AgCl
2
] + Cu = Ag + Na[CuCl
2
] 
2AgCl + 2Na
2
S
2
O
3
= Na
2
[Ag
2
(S
2
O
3
)
2
] + 2NaCl 
Na
2
[Ag2(S
2
O
3
) ]+Na
2
S = Ag
2
S + 2Na
2
S
2
O
3
Сульфид серебра Ag
2
S затем перерабатывают с целью получения 
элементарного серебра. 

22 

жүктеу/скачать 0.57 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: