19
оттегінің қабаты арқылы өтеді.Мұндай механизм бойынша реакция
кинетикасы тікелей тәуелділіктермен сипатталады,
мұнда көміртегі оксиді
қысымы негізгі мәннің шамасына ие болады.
Басқа жағдайда тотығу бетінде адсорбирленген оттегі атомдарының
қатысуымен өтеді. Каталитикалық тотығуды сипаттайтын кинетиканы есептеу
үшін парциалды қысым, адсорбциялық коэффициенттер
және адсорбция
жылуы сияқты шамалар қолданылады. Үдерісті сипаттайтын сипаттамалар
арасында реакция құрамдастарының адсорбция жылуының көлеміне
ерекшеленетін белсендірудің шынайы және
көрінетін энергиясын бөліп
көрсетуге болады [31].
Стандартты саты шеңберінде механизм келесі теңдеулермен (3, 4, 5)
сипатталады:
СО
газ
↔ СО
адс
, (3)
О
2, газ
→ 2О
адс.
, (4)
СО
адс
+ О
адс
→ СО
2, газ
(5)
Сондай-ақ, осы жағдайда адсорбция сатысының 3 нұсқасы болуы
мүмкін:
- СО және О
2
молекулалары белсенді орталықтардың тіркелген санында
адсорбция кезінде өзара бәсекелеседі (бәсекелі адсорбция);
- СО және О
2
молекулалары әртүрлі үлгідегі
орталықтарда
адсорбцияланады, беті бойынша ретсіз (тәуелсіз адсорбция);
- бір мезгілде тәуелсіз және бәсекелі адсорбция [32].
Асыл металдардағы СО тотығу бойынша тәжірибелерде каталитикалық
бетінде адсорбцияланған, сондай-ақ беткі қабаттарда және катализатор
көлемінде орналасқан оттегінің бірнеше түрі тіркелген.
Мұндай гетерогенді
жүйелерде реакция жылдамдығының тербелісі катализатор бетінің
тотығуының баяу қайтымды үрдісімен байланысты болуы мүмкін.
Хемосорбирленген оттегі оксидін қалыптастыра отырып, бетіне кіре алады.
Тотыққан беттің төменгі каталитикалық белсенділігі бар.
Беттік қалпына
келтіру металл оксиді мен адсорбцияланған СО арасындағы реакцияның
нәтижесінде болады. Сонымен қатар, катализатор
бетінің біртектілігі
реакцияның ағуына әсер ететінін атап өту керек және > 25% кезінде біртекті
емес алаңның беті оттегімен уланбайды [33].
Достарыңызбен бөлісу: