1. Аморфные и кристаллические полимеры Структура тела может быть разной степени упорядоченности. Степень
упорядоченности определяется тем, на каком максимальном расстоянии сохраняется
корреляция между положением и ориентацией различных кинетических единиц
(атомов, ионов, макромолекул, сегментов). Термин корреляция в данном случае
означает однозначную взаимосвязь. Иными словами, можно ли зная положение и
ориентацию одной из кинетических единиц определить положение и ориентацию
другой. Если упорядоченность сохраняется лишь на расстояниях, соизмеримых с
размерами самих кинетических единиц, то она называется ближним порядком. Если
упорядоченность сильнее, то есть сохраняется на больших расстояниях, то её
называют дальним порядком.
Кристаллическая структура характеризуется дальним порядком, причём в
случае полимеров кинетическими единицами выступают отдельные сегменты
макромолекул. В аморфных телах нет дальнего порядка, возможен только ближний.
В связи с высокой степенью упорядоченности свойства кристаллических тел
зачастую являются анизотропными, то есть зависящими от того пространственного
направления, в котором они измеряются. Аморфные тела, как правило, изотропны, то
есть их свойства одинаковы во всех направлениях.
Как правило, кристаллическая структура более устойчива при низких
температурах, а аморфная -‐ при высоких. Температура, при превышении которой
кристаллическая структура разрушается и тело превращается в аморфное, называется
температурой плавления.
Для построенных из макромолекул полимерных тел известен как
кристаллический, так и аморфный тип организации. Следует отметить, что полностью
кристаллические полимерные тела встречаются крайне редко и это связано в первую
очередь с кинетическими трудностями при построении высокой степени
упорядоченности макромолекул. Кристаллизующим силам необходимо преодолеть не
4
только энтропию отдельных макромолекул, но и их конформационную энтропию,
возникающую вследствие возможности внутримолекулярного движения сегментов.