1. Химиялық термодинамика жəне оның міндеттері. Термодинамиканың негізгі

Шекті ісіну – бұл полимерге еріткіш молекулаларының еніп, оның массасы мен
көлемінің белгілі бір мəнге дейін ұлғаюы өздігінен жүретін процесс.
Шексіз ісіну – бұл полимердегі молекула аралық күштердің үзіліп, оның шын
ерітіндіні түзуіне əкелетін ісіну процесі.
Ісіну дəрежесі – ісінудің сандық өлшемі.
Ісінудің кинетикалық қисығы – бұл уақыт бірлігінде полимердің ісіну дəрежесінің
өзгеруінің графикалық тəуелділігі.
Ісіну дəрежесіне əсер ететін факторлар:
•
полимер табиғаты;
•
еріткіш табиғаты;
•
электролиттердің қатысуы;
•
температура; ортаның рН–ы.
Ісіну қысымы
–
еріткіш
молекулаларының
полимерге
диффузиялануынан пайда болатын қысым.
50. ЖМҚ ерітінділерінің тұтқырлығы. Штаудингер теңдеуі. ЖМҚ
ерітінділерінің колллигативтік қасиеттері (осмостық қысымы). Галлер
теңдеуі.
Жоғары молекулалы қосылыстар немесе полимерлер (гр. πολύ- — көп, μέρος —
бөлік, бөлігі) — молекула құрамында өзара химикалық немесе координаттық
байланыстармен қосылған жүздеген, мыңдаған атомдары бар жəне өздеріне ғана
тəн қасиеттермен ерекшеленетін заттар тобы.
Жоғары молекулалы қосылыстар көбіне молекулалары көп қайталанып
отыратын мономерлер тізбегінен тұрады. Олардың ішіндегі ең қарапайымы —
полиэтилен, оның мономері — этилен. Жоғары молекулалы қосылыстар табиғи
(ақуыздар, нуклеин қышқылдары, табиғи шайырлар), жасанды (табиғи
полимерді химикалық реактивтермен əрекеттестіру кезінде алынатын),
синтетикалық (полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиамид, фенолды

шайыр, т.б.) болып үш топқа бөлінеді. Табиғи жоғары молекулалы қосылыстар
Биосинтез барысында тірі организм клеткаларында түзіледі. Синтетикалық
жоғары молекулалы қосылыстар мономерлерді поликонденсациялау, полимерлеу
арқылы алынады. Олардың тізбектері ашық, бірінен соң бірі түзу сызық
бойымен орналасқан мономер бөліктерінен, тарамдалған немесе тор тəрізді
Жоғары молекулалардан құралған (қ. Полимерлер). Жоғары молекулалы
қосылыстар машина жасауда, құрылыста, ауыл шаруашылығында,
электртехникада, медицинада, т.б. көптеген салаларда кеңінен қолданылады.
Жоғары молекулалы қосылыстарды қысқаша ЖМҚ деп стандартты атауға
немесе "полимерлер" деуге болады. Полимерлер (грек. "поли"—көп,
"мерос"—бөлшек) ондаған жəне жүздеген мың, кейде миллиондаған атомдардан
тұратын үлкен молекулалар.
Атомдар санының өзгеруіне қарай макромолекулалардың сапалық қасиеттерінде
де ерекшеліктері болады. Химиялық таза полимерлердің макромолекулалары
қайталанып отыратын құрылым буындарынан құралады.
Құрылым буындарының саны полимерлену дəрежесі – n деп аталады, оның сан
мəні 1000-нан 1 млн-ға жуық болуы мүмкін. Іс жүзінде кез келген полимерлер —
құрамы жəне химиялық құрылысы бірдей, тек құрылым буын саны əр түрлі
бірнеше макромолекуланың қоспасы. Егер құрылым буындары əр түрлі болса,
онда сополимер деп атайды.
Полимер синтезделетін кіші молекулалы зат мономер деп аталады. ЖМҚ
кұрамының күрделілігі оның молекулалық массасының да өте үлкен болуын
қамтамасыз етеді. "Үлкен", "кіші" деген сөздер салыстырмалы шартты түрде
қолданылады. Сондықтан Мr < 500 болса, кіші молекулалы, Мг >5000 болса,
жоғары молекулалы қосылыс деп саналады. Ал 500 < Мг<5000 болса, онда
олигомер (грек. "олигос" — "көп емес, шамалы" деген мағынаны білдіреді) деп
аталады. Бұлай бөлудің негізі молекула шектен тыс көп атомнан тұратын
жағдайда олардың сандарының шамалы өзгеруі қасиеттеріне аса көп əсерін
тигізбейді, кейде тіпті өзгермейді.
[2]
Полимерлердің осындай ірі макромолекулаларының пішіні əр түрлі болады.
Оларды: сызықтық, тармақты немесе торлы жəне кеңістіктік, т.б. деп бөледі.
Табиғи полимерлерден целлюлоза мен табиғи каучуктың құрылымдары сызықты
екенін білесіңдер, ал синтетикалық полимерлерден капрон, төменгі қысымда
өндірілетін полиэтилен сызықты болады. Тармақты құрылымды полимерлерге:
крахмал, полипропилен жатады. Жүн, резеңке мен фенолформаль-дегид
полимерлерінің құрылымдары кеңістік болады. Полимерлердің физикалық
қасиеттері полимерлену дəрежесі мен полимердің құрылымына тəуелді болады.

Полимерлер атаулының барлығында сансыз жіңішке жіптердіңқатарласа немесе
шумақтала шатасып жатуы мүмкін емес. Ұсақмолекулалар бірімен-бірі түйін
арқылы берік жалғасып, шарбак немесе торкөз тəрізді пішінде болады. Мұндай
торкөздердің үш өлшемі: биіктігі, ұзындығы жəне ені болғандықтан, тримерлі
молекула деп аталады (55-сурет).
Қазіргі кезде полимерлер өндіру қарқынды дамуда. Машина жасау, радио жəне
электротехника, құрылыс, сонымен катар кеме, авто, ұшақ, ракета жасау
өндірісін, жеңіл өнеркəсіпті, тұрмысты полимерсіз көзге елестету мүмкін емес.
Полимерлердің осындай көп түрлі болуы олардың химиялық құрамына,
макромолекулаларында жеке бөліктерінің бір-бірімен қалай байланысқанына
жəне олардың кеңістіктегі геометриялық орналасуына байланысты.
Полимер бұйымдарының бұрын байқалмаған қасиеттері анықталып, өндіріске
енгізілуде. Сондықтан полимер бұйымдары адамзат игілігіне айналып,
техникалық өнердің, ғылымның жаңа қырынан дамуына өзіндік үлесін қосуда.
Қазіргі кезде адамзат ғарыштық биіктер мен өте терең бүрғылау ұңғымаларын
бағындыра отырып, күрделі электронды есептегіш машиналардың
микроскопиялық тетіктерінен бастап, үлкен каналдар мен су қоймаларының
гидрооқшаулағыштарын жасауға дейінгі барлық жағдайда полимер
бұйымдарымен жұмыс істейді. Сондықтан қолданылатын орнына, мақсатына,
жұмыстың түріне қарай полимер материалдарын қасиеттеріне сай пайдалану
қажет. Қазіргі кезде қолданылып жүрген полимер бұйымдарын жалпы
қасиеттері мен олардан жасалатын заттардың түріне, сондай-ақ өндіру əдісіне
қарай төрт типке бөледі:
1. Конструкциялық пластиктер. Оларды көбіне пластмассалар деп атайды.
Пластмассаға кейін толығырақ тоқталамыз. Басқа полимерлерден
айырмашылығы мынадай: пластиктер — бөліну беріктігі 50—200 кг/см2
болатын қатты заттар.
2. Эластомерлер. Оған каучук, резеңке жəне осыларға ұқсас материалдар
жатады. Эластомерлерге атына сəйкес жоғары (эластикалық) иілімділік,
созылғыштық тəн, деформациялығы қайтымды.
3. Талшықтар мен жіптер. Бұларға осы талшықтардан тоқылған маталар
жатады. Бұл материалдардың қасиеттері молекулаларының үш өлшемінің
қайсысын негізге алуға байланысты бір-бірінен айқын ерекшеленеді.
Талшықты материалдардың беріктігі, иілімділігі, қаттылығы, кейде тіпті
тығыздығы да анизотропиялық (дененің барлық немесе бірқатар
физикалық қасиеттері əр бағытта əр түрлі) болады. Бұл бастапқы
полимердің химиялық құрылымы мен жалпы қасиеттеріне байланысты.

4. Қабыршақтар, лактар, бояулар жəне басқа қорғағыш, əсемдегіш
жабындар (пленкалар). Бұл заттарда қасиеттердің анизотропиялығы өте
айқын байқалады. Лак, бояу материалдарының олар жабатын негізбен
берік байланысында — адгезияның да маңызы зор. Сондай-ақ бұл типтегі
материалдардың тағы бір ерекшелігі — алдын ала пішін жасауға
болмайды. Оларды қорғалатын заттың бетіне жұқа қабатпен жағып,
қолма-қол пайдаланады.
Полимер материалдарының осы негізгі төрт типінен басқа да қосымша түрлері
бар. Мысалы, желімдеу, тығыздау үшін құйылатын қоспалар, газ толтырылған
материалдар, т.б. Олардың барлығының да өзінің қолданылатын жері бар.
Құрылым буындарына қарай ЖМҚ екіге бөлінеді: құрылым буындары бірдей
болса, полимер, əр түрлі болса, сополимер деп аталады.
Полимерлер мономерлерден синтезделеді, полимердің қайталанып отыратын ең
кіші бөлігін құрылым буыны, ал олардың санын полимерлену дəрежесі деп
атайды.
ЖМҚ молекулалық массаларына байланысты кіші молекулалы Мг<500,
олигомерлер (500<Мг<5000), үлкен молекулалы М >5000 деп шартты түрде
бөлінеді.

жүктеу/скачать 3.08 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: