Процесс гидроочисти нефтяной фракции
II.1 Химизм процесса гидроочистки
жүктеу/скачать 358.36 Kb.
|
| II.1 Химизм процесса гидроочистки
Процесс гидроочистки основан на реакции умеренной гидрогенизации, в результате которой органические соединения серы, кислорода, азота превращаются в углеводороды с выделением сероводорода, воды и аммиака, а олефины преобразуются в более стабильные углеводороды парафинового ряда в зависимости от природы олефинов в исходном сырье. В зависимости от строения сернистого соединения меркаптаны, сульфиды линейного строения и циклического, дисульфиды и простые тиофены при гидроочистке превращаются в парафиновые или ароматические углеводороды с выделением сероводорода. Сернистые соединения присутствуют в бензинах прямой гонки в виде активных соединений: сероводорода, меркаптанов, а так же в виде нейтральных сернистых соединений: моно и дисульфидов, циклических сульфидов. Основные реакции гидрообессеривания: связаны с разрывом связи углерод - сера и насыщением свободных валентных связей водородом; одновременно происходит насыщение водородом олефиновых двойных связей у тиофенов; ароматические кольца, например, у бензотиофенов при этом, как правило, не насыщаются, исключение составляют дибензотиофены. На степень обессеривания преобладающее влияние оказывает молекулярная масса соединения. Скорость гидрообессеривания уменьшается с увеличением молекулярной массы нефтяных фракций. Процесс очистки нефтепродуктов от серы состоит в основном из трех стадий: стадия - гидроочистка топлива (бензина, керосина, дизельного топлива) от сернистых соединений; стадия - стабилизация полученного в реакторах катализата; стадия - очистка ЦВСГ раствором МЭА в абсорберах. При обычных промышленных процессах гидрогенизационного обессеривания в условиях высоких температур и давлений, сравнительно высоком соотношении Н2 : сырьё и гидрирующих катализаторах умеренной активности, все сернистые соединения разлагаются с образованием сероводорода, а образующиеся в результате разложения свободные валентные связи насыщаются водородом. Ниже приведены схемы реакции сернистых, кислородных и азотистых соединений, протекающих при гидроочистке. Буквами R и R’ обозначен алкильный остаток. Меркаптаны R - S - H + H2 ® RH + H2S (1) Дисульфиды RS - SR + 3Н2 ® 2RH + 2H2S (2) Сульфиды
R - S - R1 + 2H2® RH + R1H + H2S (3) б) моноциклические (4) в) бициклические (5) Тиофены
(6) Бензотиофены (7) Металлы, содержащиеся в сырье, в условиях гидроочистки практически полностью отлагаются на катализаторе. Из всех сернистых соединений легче всего гидрируются алифатические сернистые меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и труднее всего тиофены. При одних и тех же условиях гидроочистки степень гидрирования алифатических сернистых соединений достигает 95%, степень гидрирования тиофенов составляет от 40 до 50 %. С увеличением молекулярного веса фракции уменьшается скорость обессеривания. Процесс гидроочистки бензина осуществляется при температуре 280-400 0 С, давлении равным 2,4 МПа, объемной скорости подачи сырья - 4,0 объема в час на один объем катализатора, по схеме на "проток", с пропуском через реактор балансового количества избыточного ВСГ риформинга. Процесс гидроочистки бензина протекает с выделением незначительного количества тепла, которое расходуется на компенсацию тепловых потерь в окружающую среду. жүктеу/скачать 358.36 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|