Любые принятые национальные или региональные меры контроля

1.5. Любые принятые национальные или региональные меры контроля

В Постановлении 2002/96/EC об отходах электрического и электронного оборудования (ОЭЭО) предусмотрено, что бромированные антипирены должны удаляться из отдельно собираемых ОЭЭО перед их последующей переработкой. В статье 4 Постановления 2002/95/EC об ограничении применения отдельных опасных веществ в электрическом и электронном оборудовании предусмотрено, что с июля 2006 года при производстве электрических и электронных приборов не могут использоваться полибромированные дифенилы³.

На европейском уровне вопрос содержания ГБД в отходах рассматривается в Постановлении 850/2004/EC. Согласно этому постановлению с поправками, внесенными в него Постановлением 1195/2006/EC, содержащиеся в отходах СОЗ, такие как ГБД, подлежат уничтожению, если их концентрация превышает уровень 50 мг/кг.

Использование ПБД при производстве текстильных изделий было запрещено в Европейском союзе несколько десятилетий назад в соответствии с Постановлением 1976/769/EEC.

О правовых мерах контроля, принятых на национальном уровне, сообщили Канада, США и Австралия. В Канаде полибромированные дифенилы, имеющие молекулярную формулу C12H(10-n)Br, где "n" больше 2, включаются в Список 1 (Перечень токсичных веществ) согласно CEPA 1999, и на них распространяется запрет, касающийся изготовления, использования, продажи, выставления на продажу и импорта. Кроме того согласно CEPA 1999, эти вещества включаются в часть 1 Списка 3, (Перечень веществ, запрещенных для экспорта), в соответствии с которым экспорт таких веществ разрешается только для целей их уничтожения.

В США на ГБД распространяется действие предусмотренного в Законе о контроле над токсичными веществами (ЗКТВ) правила о новом использовании веществ в значительных количествах, согласно которому перед возобновлением производства или импортом с любой целью надлежит направлять в ЮСЕПА соответствующее уведомление (63 FR 45955, August 28, 1998; 40 CFR 721.1790).

В Австралии внедрение (т.е. изготовление или импорт) или экспорт ГБД, октабромдифенила и декабромдифенила запрещены в соответствии с постановлениями 1990 года о промышленных химических веществах (уведомление и оценки) за исключением тех случаев, когда директор Национальной системы уведомления и оценки промышленных химических веществ (НИКНАС) дает на это разрешение в письменной форме.

2. Выявление возможных мер контроля

Контакт с ГБД может произойти в процессе использования продукции, рециркуляции изделий из пластмассы, содержащей ПБД, и после их удаления на свалки, в связи с чем при рассмотрении вопроса о принятии мер контроля следует учитывать выбросы из изделий, находящихся в употреблении, и выбросы из отходов (ОСПАР, 2001 год).

Меры по контролю над выбросами и очистке, связанные с запасами и изделиями, находящимися в употреблении, не затрагиваются в ответах на вопросник по приложению F.

Поскольку ГБД является преднамеренно производимым химическим веществом, самой эффективной мерой контроля было бы запрещение всякого производства и использования ГБД и продуктов и изделий, содержащих ГБД⁴. Такой же результат может быть достигнут в результате принятия в соответствии со статьей 3(1) правовых и административных мер по ликвидации ГБД (например, аннулирование или отказ в выдаче разрешения на производство и сбыт). Поскольку никакие остаточные виды использования ГБД не были выявлены, включение ГБД в приложение А без каких либо конкретных исключений могло бы рассматриваться в качестве главной меры контроля в рамках Конвенции.

В результате включения ГБД в приложение А на него будет распространяться также действие положений статьи 3 об экспорте и импорте и статьи 6 о выявлении и экологически безопасном удалении запасов и отходов.

2.1. Альтернативы

1. 
   акрилонитрил-бутадиен-стирольные (АБС-) термопласты, используемые в производстве корпусов оргтехники и таких электрических приборов, как радиоприемники и телевизоры;
   
2. 
   огнеупорная добавка к изолирующим покрытиям кабелей и лакам и
   
3. 
   огнеупорная добавка к пенополиуретану для внутренней обшивки автомобилей.
   

Имеется целый ряд докладов об оценке рисков по альтернативным веществам и процессам. В серии документов ОСПАР по веществам, требующим первоочередного внимания (ОСПАР, 2001 год), содержится обобщенная информация об альтернативах бромированным антипиренам. Агентство по охране окружающей среды Дании сообщило об альтернативных безгалогеновых антипиренах, которые могут использоваться в различных целях, в том числе при производстве эпоксидных и феноло-альдегидных смол, жесткого и мягкого пенопласта, текстильных изделий и различных пластмасс, включая АБС-пластмассы (АООС Дании, 1999 год). Перечисляются как химические вещества-заменители, пригодные для незамедлительного использования, так и альтернативные материалы. ЮСЕПА сообщает об альтернативных процессах и химических заменителях пенополиуретана (ЮСЕПА, 2005 год). Федеральное министерство Германии по охране окружающей среды сообщило об альтернативах антипиренам, используемым в электронных приборах, обшивке и другой продукции (МООС Германии, 2000 год).

Поскольку бромированные антипирены составляют около 15 процентов общемирового объема потребления антипиренов, в качестве альтернатив, в принципе, могут рассматриваться многие соединения (ОСПАР, 2001 год). Замена может происходить на трех уровнях:

1. в некоторых областях применения бромированные антипирены могут быть заменены другими антипиренами без изменения базового полимера (основная группа заменителей);

2. одна пластмасса, т.е. базовый полимер, содержащий антипирены и другие добавки, может быть заменена другой пластмассой (например, полисульфоном, полиарилтеркетоном и политерсульфоном);

3. один продукт может быть заменен другим продуктом, например, пластмасса заменяется каким либо другим материалом (например, шерстью), или для выполнения данной функции находится совершенно иное решение.

Указанные химические вещества-заменители (см. подпункт 1ниже), используемые в настоящее время в Европе, образуют группу (а) фосфорорганических соединений, (b) неорганических антипиренов и (с) азотосодержащих соединений (АООС Дании, 1999 год).

а) Группа фосфорорганических соединений состоит из следующих основных веществ, разделяющихся на две группы:

1) галогенированные фосфорорганические соединения (тридихлорпропилфосфат, трихлорпропилфосфат и трихлорэтилфосфат)

2) негалогенированные фосфорорганические соединения (трифенилфосфат, трикрезилфосфат, резорцин-2-дифенилфосфат, фосфоновая кислота, 2-((гидроксиметил)карбамил)этил)-диметиловый эфир, фосфорные и азотные составляющие термореактопластов)

b) Группа неорганических веществ включает тригидроксид алюминия, гидроксид магния, полифосфат аммония, красный фосфор и борат цинка

с) Группа азотосодержащих соединений включает меламин и производные меламина, например, цианурат меламина и полифосфат меламина

Кроме того, в информации ЮСЕПА за 2005 год содержится оценка трибромнеопентилового спирта, хлоралкилфосфата, других арилфосфатов, тетрабромфталатдиолового эфира и реактивных бромированных антипиренов как потенциальных заменителей ПБДЭ. В качестве потенциальных альтернатив упоминались также тетрабромбисфенол-А (ТББФА) и реактивные фосфорсодержащие полиолы.

2.1.1. Описание альтернативных веществ

В качестве альтернатив АБС-пластмассам могут использоваться фосфорорганические соединения, существующие как в галогенированной, так и в негалогенированной форме.

К числу галогенированных фосфорорганических соединений относятся трихлорпропилфосфат (ТХПФ), трихлорэтилфосфат и тридихлорпропилфосфат (ТДХПФ) (МООС Германии, 2000 год). Согласно имеющейся информации (ЮСЕПА, 2005 год) ТДХПФ часто используются при производстве пенополиуретана в Соединенных Штатах и других странах. Однако ТХПФ, ТДХПФ и трихлорэтилфосфат в умеренной степени обладают такими вызывающими обеспокоенность свойствами, как канцерогенность, репродуктивная токсичность, токсичность для процесса развития, системная токсичность, генотоксичность, острая и хроническая экотоксичность и стойкость (ВОЗ, 1998 год), (ЮСЕПА, 2005 год).

Тетрабромбисфенол А (ТББФА или ТББФ-А) характеризуется как чрезвычайно ядовитое для водных живых организмов и чрезвычайно стойкое вещество. Этот антипирен используется главным образом при производстве печатных плат. Поскольку ТББФА химически связывается со смолой, содержащейся в печатных платах, он не оказывает непосредственного воздействия на водную среду и поэтому создает минимальную опасность для водных организмов. Вместе с тем для целей удаления и рециркуляции печатные платы будут классифицироваться как опасные отходы согласно Базельской конвенции, если они содержат полибромированные дифенилы в таком количестве, что обладают характеристиками, перечисленными в приложении III (приложение VIII, А 1180). В этой связи согласно Постановлению Европейского сообщества 1013/2006 о перевозке отходов, такие отходы будут подпадать под действие запрета на экспорт отходов согласно статье 36. Выброс ТББФА и других антипиренов происходит в процессе рециркуляции отходов электрического и электронного оборудования⁵.

К числу негалогенированных фосфорорганических соединений, являющихся альтернативой антипиренам при производстве ударопрочного полистирола (УППС) и пластмасс на основе поликарбонатов (ПК) относятся такие широко распространенные вещества, как трифенилфосфат (ТФФ), трикрезилфосфат (ТКФ), резорцин-2-дифенилфосфат (РДФ) и диметиловый эфир 2-((гидроксиметил)карбомил)этил)фосфоновой кислоты (Pyrovatex®) (АООС Дании, 1999 год).

По информации ЮСЕПА 2005 года, ТФФ оценивается в целом как умеренно опасное вещество, в то время в Германии оно считается опасным для окружающей среды вследствие его токсичности для водных организмов (МООС Германии, 2000 год). Степень токсичности ТКФ очевидно зависит от его изомерии. МПХБ рекомендует использовать очищенные m-изомеры и p-изомеры для предотвращения образования высокотоксичных o-изомеров (АООС Дании, 1999 год). РДФ обычно используется в сочетании с ТФФ.

Pyrovatex® не получил положительной оценки, хотя в докладе Дании отмечается, что он является слабым ингибитором ацетилхолинэстеразы и образования микросомных ферментов и что в высокой концентрации он вызывает хромосомные аберрации и обратные мутации. В докладе Германии отмечается, что Pyrovatex легко отделяет формальдегид и нередко используется в сочетании с этиленкарбамидом для связывания высвободившегося формальдегида (МООС Германии, 2000 год).

В докладах Германии и Дании отмечается недостаток данных о токсичности РДФ для человека и окружающей среды. Вследствие отсутствия информации о токсичности этого вещества и его возможного попадания в организм человека в результате использования потребительской продукции в докладах делается вывод о том, что имеющихся данных не достаточно для вынесения какой либо рекомендации.

В состав безгалогенных резиновых кабелей может входить тригидроксид алюминия и борат цинка в качестве альтернативы антипиренам, а также этиленвинилацетатный полимер.

Наиболее широко используемым антипиреном является тригидроксид алюминия (АООС Дании, 1999 год). Вследствие того, что в процессе его разложения происходит эндотермическая реакция, и благодаря другим его свойствам он является чрезвычайно эффективным огнеупорным средством, а также подавляет образование дыма. Его функциональный недостаток заключается в необходимости его использования в большом количестве (до 50 процентов), что может отразиться на свойствах материала. Вероятность того, что его использование в потребительских товарах будет иметь негативные последствия, крайне мала. Аккумуляция этого вещества в трофических цепях не наблюдается (АООС Дании, 1999 год). Кроме того, в докладе Германии использование тригидроксида алюминия в качестве антипирена характеризуется как "не создающее проблем".

Гидроксид магния обладает схожими свойствами, однако его воздействие на окружающую среду еще предстоит оценить (АООС Дании, 1999 год).

Борат цинка обычно используют в сочетании с тригидроксидом алюминия в качестве заменителя триоксида сурьмы. В докладе Германии отмечаются тератогенность бора и то, что при высокой концентрации он вызывает раздражение глаз, органов дыхания и кожи. Предполагается, что его использование в качестве антипирена не вызовет значительного повышения его содержания в организме человека. Вместе с тем делается вывод о том, что прежде чем разрешить широкое применение бора при производстве бытовой потребительской продукции необходимо оценить возможность его выброса с пылью.

Альтернативы пенополиуретанам

Полифосфат аммония (ПФА) – это антипиреновая добавка, используемая в настоящее время в составе гибких и жестких пенополиуретанов, а также при производстве вспучивающихся огнестойких покрытий, прессовочных смол, герметиков и клеев. Содержание ПФА в гибких пенополиуретанах составляет приблизительно 4 10 процентов, а в жестких пенополиуретанах 20-45 процентов (ЮСЕПА, 2005 год). Обычно ПФА используется в сочетании с гидроксидом алюминия и меламином. Он разлагается на аммиак и фосфат и, как полагается, не вызывает острых отравлений у человека (МООС Германии, 2000 год). Вместе с тем он не анализировался на предмет долгосрочной токсичности, тератогенности, мутагенеза или канцерогенности. ПФА быстро распадается на составляющие и не аккумулируется в трофической цепи. Раздражение кожи может быть вызвано образованием фосфорных кислот.

Красный фосфор, используемый главным образом при производстве полиамидов, легко воспламеняется и слабо изучен в токсикологическом отношении. Отсутствуют данные об экотоксичности, канцерогенности, мутагенезе, долгосрочной токсичности и токсикокинетике красного фосфора, также как отсутствуют сведения об уровне содержания красного фосфора в воздухе помещений и в атмосфере (из сточных вод), куда он попадает в результате присутствия в различных продуктах. Раздражение глаз и слизистой оболочки может быть вызвано образованием фосфорной кислоты. Аккумулирование в экосистеме представляется маловероятным (МООС Германии, 2000 год). В ходе исследований, проведенных по заказу правительства США, было отмечено, что в процессе долгосрочного хранения красного фосфора происходит выделение значительного количества фосфина, обладающего токсичным действием (Anthony et al., 2006). Это наблюдение подкрепляется информацией АООС Дании (1999 год), которое указывает, что "мелкие производители изделий из пластмассы избегают использования красного фосфора".

Меламин и его производные (цианурат, полифосфат) используются в настоящее время в составе гибких пенополиуретанов, вспучивающихся огнеупорных покрытий, полиамидов и термопластичных полиуретанов (Special Chemicals, 2004). Они широко используются в Европе при производстве высокоплотных гибких пенополиуретанов, однако содержание меламина при этом составляет 30 – 40 процентов от веса полиола. Установлено, что меламин и его производные оказывают токсичное действие на животных (ЮСЕПА, 1985 год; АООС Дании, 1999 год). При сжигании цианурата меламина образуются токсичные дымы, содержащие цианистоводородную кислоту и изоцианат (МООС Германии, 2000 год).

В то же время в докладе Дании отмечается, что, судя по результатам проведенного Швецией проекта по антипиренам (Berglind, 1995) и исследования Стивенса и др. (1999 год), данные, свидетельствующие о выбросах из этих продуктов и о том, что меламин демонстрирует низкий уровень острой и хронической токсичности, отсутствуют, в связи с чем делается вывод о том, что "…ожидаемое воздействие меламина в результате его использования в качестве антипирена не должно иметь никаких негативных последствий" (АООС Дании, 1999). Вместе с тем в докладе Германии отмечается недостаток данных, присутствие меламина в имеющихся пробах и умеренная токсичность меламина для исследуемых органов, в связи с чем делается вывод о том, что "это вещество может вызывать проблемы" (МООС Германии, 2000 год).

В докладе Дании никакие реактивные фосфорсодержащие полиолы не были выделены в качестве возможных альтернатив для производства мягких пенополиуретанов, хотя полигликолевые эфиры метилфосфоновой кислоты (No. КАС 676-97-1) используются в качестве антипиренов в составе пенополиуретана (например, CAS 294675-51-7) (OPCW, 2006). Исследователи Оукриджской национальной лаборатории США описывают метилфосфоновую кислоту как один из продуктов распада химического оружия, который обладает "значительной стойкостью" (Munro et al., 1999). Помимо этого нет почти никакой информации о токсичности данного вещества, однако известно, что оно активно взаимодействует с водой (ЮСЕПА, 1985 год). К фосфоновым кислотам относится также аминметилфосфоновая кислота (АМНФА), которая является продуктом распада гербицида "глифозат" (известная также как [карбоксиметиламин] метилфосфоновая кислота) (ответ МСЛС по приложению F, 2007 год).

2.1.2. Описание альтернативных технологий

В докладе ЮСЕПА "Разработки для окружающей среды" (ЮСЕПА 2005 год) вкратце рассматриваются три вида имеющихся в настоящее время альтернативных технологий (барьерные технологии, графитовая пропитка пенополиуретанов и обработка поверхностей). Барьерные технологии имеют наиболее широкое непосредственное применение в промышленности и предусматривают нанесение на продукт слоев из огнеупорных материалов. К их числу относится обработка борной кислотой хлопчатобумажных материалов, используемых при изготовлении матрасов; комбинирование натуральных и синтетических волокон при изготовлении мебели и матрасов (ВИЗИЛ, Базофил, Полибензимидозол, КЕВЛАР, НОМЕКС и стекловолокно); и применение высокостойких синтетических материалов при изготовлении спецодежды для пожарников и скафандров для космонавтов. Что касается барьерных технологий, предусматривающих использование хлопчатобумажных тканей и борной кислоты, то следует учитывать потенциальное вредное воздействие бора (см. МООС Германии 2000 год, выше), и прежде чем разрешать ее широкое применение в отношении потребительской продукции необходимо изучить способность бора попадать в окружающую среду с пылью. Дополнительную информацию о таких тканях или даже об отказе от использования прокладочных материалов можно найти у Лоуэлла (2005 год) и Познера (2004 год) (ЮСЕПА, 2005 год). Технологии изготовления пенополиуретанов с графитовой пропиткой и обработки поверхностей находят ограниченное коммерческое применение. Пенополиуретан с графитовой пропиткой (ПГП) можно рассматривать как "по существу огнестойкий пенополиуретан", который является самозатухающим и чрезвычайно огнестойким материалом. Эта технология является сравнительно новой и находит применение в основном в узкоспециализированных секторах рынка, таких как изготовление авиационных кресел. Технология обработки поверхностей тоже используется в некоторых специальных областях и узкоспециализированных секторах рынка, а также может быть пригодна для изготовления некоторых видов текстильных изделий и мебели. Однако в промышленном масштабе технологию обработки поверхностей нельзя рассматривать в качестве экономически жизнеспособной альтернативы веществам, используемым в составе пенополиуретанов низкой плотности (ЮСЕПА, 2005 год).

2.1.3. Техническая осуществимость

Все описанные выше альтернативные варианты являются технически осуществимыми и находят применение в промышленной практике (ответ МСЛС по приложению F, 2007 год). Другие стороны не представили никаких конкретных замечаний по этому вопросу.

2.1.4. Затраты, включая затраты на охрану окружающей среды и здравоохранение

Стоимость альтернативных материалов как правило не превышает стоимость бромированных антипиренов (БАП), но они зачастую требуются в большем количестве. Это касается в частности неорганических соединений тригидроксида алюминия и гидроксида магния. С учетом низкой стоимости тригидроксида алюминия альтернативные материалы не могут быть более дорогими, чем материалы, содержащие БАП. Однако материалы, содержащие магний, как правило являются значительно более дорогими (АООС Дании, 1999 год).

Что касается альтернативных технологий, то ЮСЕПА (2005 год) описывает хлопчатобумажные ткани, обработанные борной кислотой, как "… самый дешевый из имеющихся материалов с огнеупорным покрытием". Вместе с тем модифицированные пенополиуретаны, такие как ПГП, также могут быть конкурентоспособными в ценовом отношении при условии сведения к минимуму расходов на производство огнеупорных тканей.

Вместе с тем, согласно информации Международной сети по ликвидации СОЗ (МСЛС), при оценке стоимости альтернатив любого продукта необходимо учитывать некоторые важные соображения, отмеченные Аккерманом и др. (2006 год):

• 
  альтернативы, затраты на приобретение которых изначально являются более высокими, в конечном итоге могут оказаться более рентабельными в течение всего срока эксплуатации продукта, если учитывать его износостойкость и другие факторы;
  
• 
  массовое производство альтернативных продуктов позволяет существенно снизить затраты на них;
  
• 
  затраты на осуществление инициатив в области здравоохранения и охраны окружающей среды нередко завышаются на этапе составления сметы, но затем, после вступления в силу соответствующего постановления, они стремительно снижаются.
  

2.1.5. Эффективность

Согласно МСЛС, ни одна из альтернатив, обычно использовавшихся в прежних областях применения ГБД, не запрещается федеральным законодательством или законодательством штатов применительно к описанным выше областям, и в этом смысле они соответствуют федеральным нормативным требованиям США и нормативным требованиям штатов. Однако изготовители химических веществ и торговые объединения изготовителей пенополиуретанов не считают, что ПФА являются альтернативой бромированным антипиренам при широкомасштабном производстве. Это объясняется тем, что обычно ПФА добавляется в виде твердого вещества, присутствие ПФА негативно отражается на свойствах пенополиуретана и его переработке, и он считается менее эффективным средством по сравнению с другими антипиренами (ЮСЕПА, 2002 год, 2005 год).

Если меламин и ТДХПФ – два наиболее широко распространенных антипирена в составе гибкого пенополиуретана высокой плотности – использовать при производстве гибкого пенополиуретана низкой плотности, может происходить подгорание пенополиуретана (нарушение внешнего вида, если не нанесен серьезный ущерб), либо могут пострадать физические свойства пенополиуретана. Кроме того, многие такие химические вещества существуют только в твердом виде, что делает их менее пригодными для немедленного использования в качестве заменителей некоторых бромированных антипиренов (ЮСЕПА, 2005 год) (оценку рисков альтернативного использования см. в разделе 2.1.1).

2.1.6. Наличие

Описываемые в настоящем документе альтернативы имеются в наличии, поскольку многие из них уже находят применение в промышленности (ответ МСЛС по приложению F, 2007 год). Вместе с тем тот факт, что многие альтернативы находят промышленное применение, вовсе не означает, что они имеются в наличии во всем мире.

2.1.7. Доступность

Описываемые в настоящем документе альтернативы являются доступными, поскольку многие из них уже находят промышленное применение (ответ МСЛС по приложению F, 2007 год). Вместе с тем, тот факт, что многие альтернативы находят промышленное применение, вовсе не означает, что они являются доступными во всем мире.

жүктеу/скачать 474 Kb.

Достарыңызбен бөлісу: