КЛАССИФИКАЦИЯ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ

14.6. КЛАССИФИКАЦИЯ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ

14.6.1.1. СПОСОБНОСТЬ К РАССЕИВАНИЮ

Под способностью к рассеиванию понимается совокупность свойств токсичного вещества, определяющая интенсивность создаваемых им токсических нагрузок. Эта способность зависит от соотношения давления, при котором содержался газ до момента выброса (т. е. давления паров внутри резервуара), к давлению его насыщенных паров при нормальных условиях. ft Токсичные агенты, имеющие наиболее высокую способность к рассеванию, - это сжиженные газы, такие, как, например, хлор и аммиак. Фосген, находящийся в сжиженном состоянии, обладает более низкой способностью к рассеиванию по сравнению с хлором (при одинаковой температуре) вследствие более низкого I давления паров. Для веществ, применяемых в технологическом процессе в виде жидкостей при температурах выше их точки кипения при атмосферном давлении, способность к рассеиванию определяется лишь давлением паров. Высоколетучие токсичные жидкости также представляют опасность для человека, хотя и меньшую по сравнению со сжиженными газами, вследствие их достаточно высокой скорости испарения, особенно при ветреной погоде.

Низколетучие жидкости и твердые вещества не обладают способностью к рассеиванию. Для их диспергирования необходимы внешние силы. Таковыми могут быть взрывы (не обязательно сильные) и потоки паров, способные активно взаимодействовать с этими жидкими и твердыми веществами.

____________________________________________________________

*Строго говоря, для достаточно сильных поражающих воздействий (токсических нагрузок), указанное соотношение является условием достижения определенной токсодозы, обозначенной К. -Прим. ред.

ч

14.6.1.2. СТОЙКОСТЬ

Для веществ, применяемых в промышленности, такое разграничение провести сложнее. Это связано с тем, что при многотонных разлитиях сжиженных газов, например хлора или аммиака часть разлившейся жидкости (примерно 15%) мгновенно испаряется (формируя так называемое первичное облако. - Ред.). Скорость испарения основной массы оставшейся жидкости при разлитии зависит от интенсивности подвода тепла (прогрева), и в некоторых случаях время испарения достигает нескольких дней (в результате чего формируется так называемое вторичное облако. - Ред.). Напротив, твердое вещество диоксин, случай аварии с которым также описан ниже обладает чрезвычайно большой стойкостью - его период полураспада в почве составляет несколько лет.

Весьма важным в этой связи является вопрос о том, насколько быстро может быть проведена дегазация местности, на которую попал токсичный агент (жидкость или твердое вещество). Некоторые опасные вещества могут быть легко нейтрализованы. Например, иприт может быть нейтрализован гипохлоритами, которые имеются у каждой хозяйки дома (отбеливатели) [НО,1938]. Полную противоположность иприту представляет диоксин: несмотря на интенсивные исследования, до сих пор не найден удовлетворительный способ дегазации местности, поражённой диоксином.

В общих чертах можно сказать, что наименьшей стойкостью при выбросе обладают "плавучие" (т. е. более легкие, чем воздух. - Перев.) токсичные химически стабильные газы. Это, например, моноксид углерода и циановодород. Далее в этом ряду располагаются сжиженные газы, обладающие также относительной высокой плавучестью, например аммиак. За ними следуют сжиженные газы с большей плотностью, чем у воздуха (хлор); высоколетучие жидкости (метилизоцианат); низколетучие жикости (иприт) и, наконец, твердые токсичные вещества, как, например, диоксин.

14.6.2. БИОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ

14.6.2.1. ВИД ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ЧЕЛОВЕКА

Как отмечалось выше, токсичные вещества сильно отличаются друг от друга по способу воздействия на человека. Автору настоящей книги, к сожалению, не удалось найти классификацию токсичных веществ, применяемых в промышленности, по этому признаку. Существует несколько признанных классификаций боевых отравляющих веществ по способу воздействия на человека, некоторые из них даны в работе [Prentiss,1937]. Ниже приводится одна из таких классификаций, несколько модифицированная нами в свете современных представлений.*

1) Вещества, поражающие легкие (хлор, фосген, хлорпикрин).

2) Вещества, оказывающие кожно-нарывное действие (иприт).

3) Вещества, раздражающие органы чувств (дифенилхлорарсин).

4) Вещества, раздражающие кожные покровы и слизистые оболочки (лакриматоры, бромбензилцианид).

5) Вещества, действующие на кровь (моноксид углерода, синильная кислота).

6) Психотропные средства (BZ).

7) Нервно-паралитические газы (табун, зарин, зоман).

Как можно заметить, в эту классификацию не попадают такие широко используемые в промышленности вещества, как аммиак и метилизоцианат. Большинство же боевых отравляющих веществ не имеет в настоящее время промышленного значения. Далее, вещества, раздражающие органы чувств и лакриматоры, хотя и представляют опасность, но, на наш взгляд, не относятся к основным химическим опасностям. Психотропные вещества также не относятся к основным химическим опасностям, так как они не приводят к летальным исходам. В отношении нервно-паралитических газов можно сказать, что они производятся, с единственной целью - для боевых действий во время войны и не применяются в процессах основного органического синтеза, т. е. они также не имеют промышленного значения. Однако действие нервно-паралитических газов обсуждается в разделе, посвященном пестицидам - веществам, близким по химическому строению к нервно-паралитическим газам.

_____________________________________________________________________________________

*Одним из возможных подходов является классификация промышленных веществ (обладающих многообразием и неоднородностью эффектов в интервале действующих концентраций) на основе преимущественного синдрома, складывающегося при острой интоксикации. А именно:

1) Вещества с преимущественно удушающим действием: а) с выраженным прижигающим действием (хлор, оксихлорид фосфора, трихлорид фосфора); б) со слабым прижигающим действием (фосген, хлорид серы).

2) Вещества преимущественно общеядовитого действия (моноксид углерода, циановодород, этиленхлоргидрин).

3) Вещества, обладающие удушающим и общеядовитым действием: а) с выраженнным прижигающим действием (акрилонитрил); б) со слабым прижигающим действием (оксиды азота, сероводород, диоксид серы).

4) Вещества, действующие на генерацию, проведение и передачу нервного импульса, или нейротропные яды (фосфорорганические соединения, сероуглерод).
14.6.2.2. СТЕПЕНЬ ТОКСИЧНОСТИ

Представляется разумным провести классификацию токсичных веществ по тяжести воздействия, производимого ими на человека. Из рис. 14.1, часть которого взята из табл. 1 работы [Bridges,1984], видно, что международной классификации по степени токсичности не существует. Более того, представленная классификация в основном относится к пероральному способу попадания вещества в организм, в то время как при промышленных авариях основными путями поражения человека являются ингаляционный или кожно-резорбтивный.

На рис. 14.1 представлены фрагменты классификации, принятые различными странами и международными организациями:

Графа 1 - Великобритания

Графа 2 - Япония

Графа 3 - США

Графа 4 - ООН

Графа 5 - Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ)

Графа 6 - Данные [Bridges,1984].

Графа 7 - СССР, составлена на основе классификации Международной организации труда [ILO,1983].

Графа 8 - Данные по токсичности при пероральном введении, взятые из ежегодника Национального института по промышленной безопасности и охране здоровья [NIOSH,1978]

___________________________________________________________

5) Вещества, обладающие удушающим и нейротропным действием (аммиак).

6) Метаболические яды (метилхлорид, диметилсульфат, этиленоксид).

7) Вещества, нарушающие обмен веществ (диоксин). - Прим. ред.

Рис.14.1. Международная классификация токсичнмх веществ

а) все токсичное вещество попадает в организм человека через дыхательную систему;

б) при высоких концентрациях токсичного вещества произведение времени воздействия и летальной концентрации является константой;

в) при расчете использовались следующие средние числовые характеристики:

скорость дыхания на 1 кг массы 10-4м3/(мин ∙ кг) массы при средней скорости дыхания 7 л/мин и массе 70 кг. Таким образом, доза расчитывается по следующей формуле:

Концентрация выражена в млн-1, для ее пересчета в мг/м3 необходимо ее умножить на коэффициент 0,0423 и на величину молекулярной массы вещества.

(Может представлять практический интерес классификация, используемая в ряде инстанций в СССР [Каракчиев,1973]:

Характеристика ядов	LD50, мг/л	LD50, мг/кг
Чрезвычайно токсичные Высокотоксичные Сильнотоксичные Умереннотоксичные Малотоксичные Практически не токсичные	Ниже 1 1-5 6-20 21-80 81 -160 Выше 160	Ниже 1 1-50 51 - 500 501 – 5000 5001 - 15000 Выше 15000

В СССР также широко используется обобщающий термин (в ГОСТах, СНиПах и др. нормативной литературе) для промышленных ядов - сильнодействующие и ядовитые вещества (СДЯВ). - Ред.).

14.6.2.3. СООТНОШЕНИЕ ЧИСЛА ПОСТРАДАВШИХ И ПОГИБШИХ ПРИ АВАРИЯХ С ВЫБРОСОМ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ

Известно, что токсичные вещества различаются по степени вреда, приносимого человеку. Так, во время первой мировой войны согласно данным работы [Prentiss, 1937], для одного боя число несмертельно раненых составляло 3 чел. на каждого погибшего, то есть 3 : 1, в то время как соотношение раненых и погибших при газовых атаках было 13 : 17. Таким образом, число раненых, приходящееся на одного погибшего, при использовании отравляющих веществ значительно выше, (чем при применении обычного (огнестрельного) оружия. Однако такое соотношение справедливо не для каждого отравляющего вещества. Известно, что соотношение раненых и погибших значительно выше в случае применения иприта по сравнению с хлором. С точки зрения военных, иприт более эффективен, особенно в обороне. Однако при промышленных авариях значительно сложнее ответить на вопрос, что опаснее - иприт или хлор. Поясним последнее утверждение на примере. При прочих равных условиях вещество А приводит к W погибшим и Х пострадавшим, а вещество В соответственно дает Y погибших и Z пострадавших. Тогда, если W >Y, a

X < Z, однозначный ответ на вопрос, какое вещество опаснее, дать трудно. Эти вопросы рассмотрены в гл. 18.

Очевидно, что выяснение вопроса о долгосрочных последствиях воздействия токсичного вещества в значительной степени зависит от наличия истории болезни пострадавших людей. Так, в работе [Trevethick,1973] утверждается: "Весьма сомнительно, что существуют длительные (хронические) последствия ингаляционного отравления хлором. После каждого случая такого отравления наступает полное выздоровление. Случаи хронического отравления фосгеном в промышленности также неизвестны, однако повторные воздействия .фосгена могут привести к хроническому заболеванию дыхательного аппарата. После выздоровления в случае сильного отравления ^цианистыми соединениями возможны некоторые последствия, связанные с изменениями в деятельности центральной нервной системы".

Вместе с тем ясно, что существует ряд токсичных веществ (их наиболее ярким представителем является иприт), которые приводят к потере зрения, поражению кожи и другим постоянным увечьям.

Автор настоящей книги не нашел свидетельств долгосрочных последствий от воздействия долетальных концентраций нервно-паралитических газов. Аналогичное утверждение можно найти в работе [Heath,1961].

Существуют определенные противоречия в вопросе о долгосрочных последствиях от воздействия диоксина. Известно, что воздействие диоксина в некоторых случаях приводит к обезображивающему поражению кожи. В случае сильных поражений оно может проявляться в период до двух лет после воздействия. В литературе имеются указания на то, что диоксин оказывает воздействие на будущее потомство, это подтверждено экспериментами на животных. Исследование эмбрионов 34 женщин, проживающих в районе Севезо (Италия) (30 эмбрионов, полученных в результате медицинских абортов, и 3 в результате выкидышей), показало, что только у одного из этих эмбрионов были симптомы синдрома Дауна. В работе [Нау.1982] приводится мнение группы медицинских экспертов, проводивших это исследование: "...результаты исследования не показали каких-либо последствий воздействия токсичного вещества" (т. е. диоксина). Группа экспертов, однако, отметила, что результаты этого исследования не свидетельствуют с достоверностью об абсолютной безвредности воздействия диоксина как для матери, так и для потомства. Анализ отклонений новорожденных, появившихся на свет после катастрофы в Севезо, также не прояснил картины.

В цитируемой работе приведены следующие данные: отклонения у новорожденных в среднем в Западной Европе встречаются у 2,5 - 3 младенцев на 100 новорожденных, а в районе Севезо после аварии этот уровень был ниже, чем в Западной Европе, и ниже, чем в целом по Италии. Однозначных свидетельств, подтверждающих увеличение числа заболеваний раком после аварии, для людей, проживающих в Севезо, нет.

В настоящее время вопрос о том, приводят ли промышленные токсичные вещества в случаях аварии на предприятии к долгосрочным последствиям, отличным от хлоракне, остается открытым.

14.6.2.5. ПРОМЫШЛЕННОЕ ЗНАЧЕНИЕ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ

Представляется весьма полезным свести в единую таблицу производственные характеристики токсичных веществ (название, производимое количество, число установок или иных объектов, где это вещество используется) по всем промышленным предприятиям в масштабе всей страны. Однако это чрезвычайно сложно в связи с отсутствием такой информации в публикациях. Известен лишь опубликованный список промышленных площадок Великобритании, где содержатся токсичные вещества, подпадающих под законодательный акт (CIMAH Regulations). Тем не менее кое-какие сведения по этому вопросу имеются. Например, известно, что и хлор и аммиак хранятся на предприятиях в резервуарах вместимостью в сотни, а то и в тысячи тонн. Однако диоксид серы, производимый промышленностью в значительно больших количествах, чем, скажем, хлор, никогда не хранится в резервуарах такого объема. Это связано с тем, что диоксид серы служит промежуточным продуктом в процессе получения серной кислоты и сразу же окисляется в триоксид серы, который также быстро перерабатывается в серную кислоту. Таким образом, ни диоксид серы, ни триоксид серы не хранятся в количествах, отражающих объем их производства в промышленности.

В общем случае хранение больших количеств химических веществ обусловлено централизованным процессом их получения и большим числом потребителей этих веществ. В то же время очевидно, что некоторые токсичные вещества, привлекающие значительное внимание общественности, например диоксин, имеют весьма незначительное промышленное использование.

14.6.3. КЛАССИФИКАЦИЯ ТОКСИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ

Основываясь на приведенной выше классификации, можно расположить токсичные вещества по тяжести воздействия. Это можно сделать путем взвешивания семи факторов, о которых говорилось выше, по трех- или пятибальной системе.

Табл. 14.1 является примером такого подхода, где максимальные значения для этих семи факторов выражаются следующим количеством баллов: токсичность веществ оценивается в 8 баллов; промышленное использование токсичного вещества - 4 балла; остальные факторы - по 2 балла.

Применение этой системы взвешивания разных факторов потверждает, что в плане промышленных опасностей диоксин лишь немногим опаснее хлора.