Бензофенон, как и сера, может находиться в двух кристаллических модификациях (I и П). Схематически фазовая диаграмма бензофенона представлена на рис. 5.7. На диаграмму нанесены кривые температурной зависимости давления насыщенного пара над бензофеноном I (EGD), бензофеноном П (AND) и жидкостью (FGNC), а также линии равновесия конденсированных фаз: бензофенон I — жидкость (GH) и бензофенон П — жидкость (NB).
Рис. 5.7 — Схематическое представление фазовой диаграммы бензофенона
В отличие от серы, для бензофенона кривые давления насыщенного пара над двумя кристаллическими модификациями пересекаются над кривой равновесия жидкость — пар (при более высоких давлениях). В результате этого, как видно из рис. 5.7, во всем температурном интервале существования твердого бензофенона (ниже Тл) дамение насыщенного пара над кристаллической модификацией П меньше, чем над кристаллической модификацией 1. Следовательно, при любой температуре химический потенциал для бензофенона I больше, чем для бензофенона П, и термодинамически устойчивой является только кристаллическая модификация П. При этом фазовый переход бензофенона из модификации I в модификацию П термодинамически возможен, а обратный переход нет. Превращения кристаллических фаз, которые самопроизвольно могут протекать только в одном направлении, называются монотропными.
Бензофенон I может быть получен при кристаллизации бензофенона из переохлажденной жидкости. При этом выполняется правило ОспшальДа: в случае возможности ряда фазовых переходов от менее устойчивых состояний ко все более устойчивым обычно образуется ближайшая более устойчивая модификация, а не самая устойчивая.
Следует отметить, что некоторые вещества в метастабильном состоянии могут находиться очень долго. Алмаз при нормальных условиях метастабилен, но может существовать неопределенно долго, не превращаясь в устойчивую модификацию — графит. Только при температуре выше 2070 К в вакууме или инертной среде алмаз быстро переходит в графит (не плавясь). Точка трехфазного равновесия алмаз графит жидкий углерод: температура 3700 К, давление 1 1 ГПа.
Достарыңызбен бөлісу: |