31
Поскольку плотность кристаллически структурированного полимера больше,
чем у
аморфного, процесс кристаллизации при постоянной температуре должен
сопровождаться
уменьшением
объёма
образца,
причём
степень
закристаллизованности можно определить по следующему уравнению-‐пропорции:
θ(
t) =
V
0
−
V(
t)
V
0
−
V
∞
=
h
0
−
h(
t)
h
0
−
h
∞
Нулевой момент времени соответствует полностью аморфному
полимеру, индекс бесконечности определяется по значению объёма
в тот интервал времени, когда изменение объёма становится
пренебрежимо мало по сравнению с ошибкой его определения. На
практике изменение объёма определяют в дилатометрах,
представляющих собой капилляры с постоянным сечением (рис.
16). В этом случае измерямым параметром
является высота столба
жидкости в капилляре
h. Устройство дилатометра включает в себя
также накопительную ёмкость снизу капилляра. В эту ёмкость и
помещают образец полимера, а сверху наливают ртуть, которая
позволяет чётко следить за объёмом
полимерного тела, так как
равномерно распределяется в пустотах полимера и не практически
не подвергается капиллярному поднятию.
Рис.17. Типичная кинетическая кривая изотермической
кристаллизации
Рис.16.
Устройство
дилатометра
В качестве характеристики кинетики кристаллизации используют кинетическую
кривую в координатах высота столба ртути в дилатометре – время (пример на рис. 17).
32
Для получения количественных кинетических параметров применяют обсчёт по
уравнению Колмогорова-‐Авраами (см. теоретическую часть разработки).
Используемые материалы и оборудование
Дилатометр с образцом изотактического полипропилена,
готовый к работе
Трубчатая печь с контролируемым изотермическим нагревом
Термостат с силиконовым маслом с держателем для дилатометра
Секундомер
Экспериментальная часть
1. Расплавьте образец нагреванием дилатометра в трубчатой печи (при заданной
температуре 200°С в течение часа).
2. Перенесите дилатометр в термостат, отмечая характеристики расплава
полимера в накопительной ёмкости дилатометра.
Термостат предварительно
установлен на 124°С.
3. Дождитесь окончания термостатирования образца (по установлению
постоянной величины высоты столбика ртути в дилатометре после быстрого
падения).
4. Начинайте засекать время.
5. Отметьте время, за которое столбик ртути упадёт на одно деление дилатометра
(1 мм).
6. Регистрируйте кинетику кристаллизации в течение часа – не реже чем через
каждые 5 минут отмечайте показания дилатометра.
7. Отметьте характеристики полимера в накопительной ёмкости по
окончанию
наблюдения за кристаллизацией.
8. Постройте
полную
кинетическую
кривую
кристаллизации
по
экспериментальным данным.
9. Охарактеризуйте степень гомогенности зародышеообразования.
10. С помощью математических пакетов (или на миллиметровой бумаге в двойных
логарифмических координатах) определите кинетические параметры
кристаллизации (в рамках модели Колмогорова-‐Авраами).
11. По найденным параметрам определите характер роста структур.