Тема: Основы рационального питания
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
| Таблица 10.
Времена удерживания и характеристические ионы трифторуксусных производных некоторых фенилалкиламинов № Вещество Время удерживания (HP5-MS), мин Характеристические ионы, m/z 1. Амфетамин 6,47 140 118 91 2. Эфедрин 9,21 244 154 110 3. Метамфетамин 9,30 154 118 110 4. МДА 11,04 275 162 135 5. БДБ 11,67 289 176 135 6. ДОМ 11,93 305 192 165 7. МДМА 12,01 289 162 154 8. ДОЕТ 12,31 319 206 179 9. МБДБ 12,49 303 176 168 11. Мескалин 12,84 307 194 181 12. ДОХ 12,71 325 212 185 13. ДОБ 13,23 369 258 229 Количественное определение фенилакиламинов проводится методом внешнего стандарта по молекулярным ионам ТФА-производных исследуемых веществ. К биологической матрице, заведомо не содержащей наркотических средств, добавляют метанольные растворы анализируемого соединения из расчета 0,2-25,0 нг/мг. Образцы высушивают на воздухе в течение суток и анализируют. Для построения калибровочного графика используют не менее 6 точек. Чувствительность метода ГХ/МС при исследовании образцов волос на амфетамины составляет 0,5 нг/мг. Исследование нативных амфетаминов методом ГХ/МС при использовании ионизации электронным ударом связано с определенными трудностями: все они являются близкими структурными аналогами и имеют схожие трудноразличимые масс-спектры. Например, МДМА и БДБ, МБДБ и 45 метилендиоксиэтиламфетамин (МДЕА) отличаются друг от друга расположением одной метильной группы, а метамфетамин и эфедрин с псевдоэфедрином – наличием или отсутствием одной гидроксильной группы. В масс-спектрах этих веществ нет выраженного молекулярного иона, максимальный пик обычно значительно превышает все остальные по интенсивности и находится в малоинформативном диапазоне от 50 до 90 m/z. Получение ацильных производных амфетаминов приводит к значительному увеличению информативности масс-спектров. Кроме того, указанные вещества при хроматографическом разделении дают более симметричные пики, что позволяет получать более точные результаты при количественном определении. Рисунок 10 показывает масс-спектры ТФА- производных МБДБ и МДЕА, а также соответствующие им схемы фрагментации. А Б Рис. 10. Масс-спектры и схемы фрагментации МБДБ-ТФА (А) и МДЕА-ТФА (Б) Аналогичным образом происходит фрагментация ТФА-производных эфедрина и метамфетамина, которые образуют различимые между собой масс- спектры (рис. 11). 46 А Б Рис. 11. Масс-спектры и схемы фрагментации эфедрина-2ТФА (А) и метамфетамина-ТФА (Б) Анализ схемы фрагментации показывает, что гидроксильная группа в молекуле эфедрина значительно изменяет направление фрагментации по сравнению с метамфетамином. У последнего ионы 118 и 91 m/z – одни из самых интенсивных в масс-спектре и практически отсутствует молекулярный ион 245 m/z. Для эфедрина наблюдается обратная картина. Таким образом, использование в качестве дериватизирующих агентов ангидрида трифторуксусной кислоты при ГХ/МС исследовании амфетаминов позволяет получать достаточную информацию об их строении. У большинства ТФА-производных данных веществ в масс-спектрах присутствует хорошо выраженный молекулярный ион, а также несколько дополнительных ионов, несущих информацию о строении вещества. жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|