Глава 7. Метрологическое обеспечение количественного элементного анализа органических соединений

Методы контроля качества при использовании методик элементного анализа принципиально не отличаются от общепринятых, но учитывают его специфику. Контроль качества аналитических измерений осуществляется, как правило, путём аттестации методики аналитических измерений и периодического (с заданной периодичностью) оперативного контроля воспроизводимости и контроля погрешности аналитических измерений. В процессе аттестации методики на основании набора результатов измерений, проведенных во всём рабочем интервале концентраций при вариации условий анализа, устанавливается случайная и систематическая составляющие погрешности аналитических измерений в разных точках рабочего интервала концентраций. На основании этого задаются параметры периодического контроля случайной составляющей и общей погрешности измерений и по выбранным критериям производится контроль соответствия результатов установленным границам их вариации. Контроль случайной составляющей погрешности осуществляется путём сравнения результатов параллельных измерений; контроль общей погрешности аналитических измерений проводится с использованием стандартных образцов.

Все приведенные выше методики определения отдельных элементов (С,H,N,S,Cl,Br,I,F) в органических веществах были аттестованы в соответствии с [47]. Показатели повторяемости, воспроизводимости и точности этих методик приведены в таблицах № 2, 3, 4, 5, 6, 7.


Литература

1.Бобранский Б. Количественный анализ органических соединений. Пер. с польск. М.: ГОНТИ, 1961. 270 с.

2.Прегль Ф. Количественный органический микроанализ. Пер. с нем. М.-Л.: ОНТИ, 1934, 203 с.

3.Мазор Л. Методы органического анализа. М.: «Мир», 1986. – 584 с.

4.Федосеев П.И. Павленко М.М. Определение углерода и водорода в присутствии катализаторов. Журн. аналит. химии. - 1950. Т. 5. С. 296.

5.Körbl J. Verwendung des thermischen Zersetzungsproduktes von Silberpermanganat in der organischen Elementaranalyse. Mikrochim Acta. 1956. № 11. P. 1705.

6.Vecera M. Über die Verwendung des kobalt (II,III) – oxide zur destruktiven oxidation organischer Stoffe.// Mikrochim. Acta. - 1964. - №2-4. – P.196.-201.

7. Belcher R. Instrumental Organic Elemental Analysis. London: Acad. Press, 1977. 300p.

8.Коршун М. О., Гельман Н.Э. Новые методы элементарного анализа. М,-Л.: Госхимиздат, 1949. 119

9.Гельман Н.Э., Терентьева Е.А., Шанина Г.М., Кипаренко Л.М., Резл В. Методы количественного органического элементного микроанализа. М.:Химия, 1987. – 295с.

10.Климова Р.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. – с. 4 – 55.

11.Гельман Н.Э., Анашина З.М. Количественный анализ элементоорганических соединений. Применение окиси свинца при микроопределении углерода, водорода и гетероэлемента в трудносжигаемых соединениях. Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 11. С. 1722.

12. Gelman N.E.Elemental Analysis of organo-metallic compounds. The simultaneous determination of carbon, hydrogen and other Elements in one Weighed Sample. Talanta. 1967. V.14. № 12. P.1423.

13.Gelman N.E. Einige Aspekte der Elementaranalyse. Der metallorganischen Verbindungen. Pure and Appl. Chem. 1975. V. 44. № 3. P. 493.

14.Malissa H. Batrage zur Mikroelementaranalyse. // Mikrochim. Acta. – 1960. - №1. - P.127-144.

15.Kainz G., Wachsberger E. Uber den Einsatz eines Warmeleitfahigkeitsdetectors zur C-H-Bestimmung im Sauerstoffstrom. // Mikrochim. Acta. – 1968. - №2. - P.395-400.

16.Monar I. Analysenautomat zur simultanen Mikrobestimmung von C, H und N. // Mikrochim. Acta. – 1972. – №6. – P.784.

17.Rezl V., Kaplanova B. Apparatus for Elemental Micro Analysis of Organic Substances by Frontal Gas Chromatography. // Mikrochim. Acta. – 1975. – V.1. – P.493-503.

18.Schutze M. 1. Die Direkte Bestimmung des Sauerstoffs in Zinkoxyd. 2. Eine neues Verfahren zur direkten Sauerstoffbestimmung in organischen Substanzen. Z. Anal. Chem. 1939. V.118. № 3. P. 245.

19.Zimmermann W. Microanalytische Ausfuhrungsform der direkten Sauerstoffbestimmung in organischen Substanzen. Z.Analyt.Chem. 1939. V. 118. № 3.P.258.

20.Unterzaucher Y. Die mikroanalytische Bestimmung des Sauerstoffes. Ber. 1940. V. 73. № 4. P. 391.

21.Коршун М.О., Бондаревская Е.А. Скоростные методы микроэлементарного анализа. Зависимость длины контактного слоя от способа разложения при прямом определении кислорода.// Журн.аналит.хим.-1959.-Т.14.-№1.-С.124-127.

22. Бондаревская Е.А., Коршун М.О. Усовершенствование метода прямого определения кислорода в органических веществах.// Журн.аналит.химии.-1963.-Т.18.-№5.-С.644-649.

23. Лебедева А.И., Николаева Н.А. К вопросу о прямом определении кислорода в органических соединениях.// Журн.аналит.химии.-1963.-Т.18.-№8.-С.984-988.

24. Belcher R., Ingram G., Majer J.R. The pyrolytic behaviour of organic compounds in the determination of oxygen.// Mikrochim.Acta.-1968.-№2.-P.418-426.

25. Belcher R., Ingram G., Majer J.R. Direct determination of oxygen in organic materials. A study of the carbon reduction method.// Talanta.-1969.-V.16.-№7.-P.881-892.

26. Гельман Н.Э., Григорян В.П. Микроопределение кислорода в органических веществах, содержащих серу.// Журн.аналит.хим.-1969.-Т.24.-№9.-С.1404-1406.

27. Halnes W.E., Lahhum D.R. Nonmetal, Elements and Compounds.// Analyt. Chem.-1979.-V.51.-№5.-P.231-238; 254-255.

28.Ma T.S. Organic Elemental Analysis.// Analyt. Chem.-1984.-V.56.-№5.-P.88-96.

29. Мa T.S., Wang C.Y. Organic Elemental Analysis.// Analyt. Chem.-1990.-V.62.-№12.-P.78-84.

30.Schwarzkopf O., Schwarzkopf F. Characterisation of Organometallic Cjmpounds. Part I/ N.Y. Wiley.1969. V.26. P.35-72.

31.Crompton T.R. Chemical Analysis of Organomrtallic Compouds. London:Academ. Press. V. I, 1973.258 p., V. II, 1974.163 p., V. III, 1974. 211 p., V. IV, 1975. 302 p., V.V, 1977. 432 p.

32.Shöniger W. Eine mikroanalytische Schnellbestimmung von Halogen in organischen Substanzen. Mikrochim. Acta. 1955. № 1. P.123.
33.Shoniger W. Die mikroanalytische Schnellbestimmung von Halogen und Schwefel in organischen Verbindungen. Mikrochim. Acta. 1956. № 4-6.-P.

34.Смоляков Б.С., Арапова Т.Я., Коковкин В.В. Точное определение концентрации фторид-иона методом прямой потенциометрии.// Изв. СО АН СССР, сер.хим.н.-1984.-Вып.2.-№5.-С.92-96

35.Терентьева Е.А., Сущенко Л.М., Шанина Т.М., Бараковская И.Г., Добычина. Особенности микрометода фотометрического определения фтора в элементорганических соединениях после их сожжения с кислородом.// Журн.аналит.хим.-1987.-Т.42.-№2.-С.337-342.

36.Столяров К.П., Смирнова Г.М. Развитие прямых фотометических методов определения фторид-ионов.// Проблемы современной аналитической химии. Из-во Ленинградского университета.-1981.-Вып.3.-С.158-199.

37.Фадеева В.П., Морякина И.М. Спектрофотометрическое определение фтора во фторорганических соединениях.// Деп. ВИНИТИ 20.04.89-№2579-В89-8С.

38.Duswall A., Brandt W. Carbon-Hydrogen Determination by Gas Chromatography.// Analyt. Chem.-1960. -V.32. -№2. -P.272-274.

39.Sundberg O., Maresh C. Application of Gas Chromatography to Microdetermination of Carbon and Hydrogen.// Analyt. Chem.-1960.-V.32.- №2.-P.274-277.

40.Walisch W. Eine Ultramikroschnellmethode zur gleichzeitigen Bestimmung des C-H-und N-Gehaltes organischer Verbindungen.// Chem.Ber.-1961.-V.94.-№8.-P.2314-2319.

41.Гельман Н.Э., Кипаренко Л.М. Автоматический элементный анализ органических соединений. ЖВХО им. Менделеева. 1980. Т. 25. № 6. С.641.

42.Масленникова Н.Д.,. Кипаренко А.М., Буяновская А.Г., Терентьева Е.А. Использование автоматического элементного анализатора фирмы "Карло Эрба", модель 1106 (Италия), для определения углерода, водорода и азота в элементорганических соединениях. Журн. Анал. Химии.-1993.-Т.48.-№3.-С.547-554.

43.Фадеева В.П., Тихова В.Д., Никуличева О.Н. Журн. аналит. хим. 2008. Т. 63. № 11. С. 1197. Элементный анализ органических соединений с использованием автоматических CHNS – анализаторов.

44.Панева В.И., Макулов Н.А., Короткина О.Б. Разработка и аттестация методик количественного анализа проб веществ и материалов. М.: Машиностроение, 1987. – 288 с.

45.Семенко Н.Г., Панева В.И., Лахов В.М. Стандартные образцы в системе обеспечения единства измерений. М.: Изд-во стандартов, 1990. – 287 с.

46.Чарыков А.К. Математическая обработка результатов анализа. Л.: Химия, 1984. – 167 с.