Пример 1. Рассчитайте количество теплоты, которое выделится при взаимодействии 17 г NH3(г) с избытком кислорода и с образованием продуктов N2(г) и H2O(г) в расчёте на стандартные условия.
Решение:
Составим термохимическое уравнение реакции
4NH3(г) + 3O2 (г) = 2N2(г) + 6H2O(г).
По табличным значениям стандартных энтальпий образования веществ, участвующих в реакции, рассчитаем стандартный тепловой эффект реакции
ΔrH0298 = 6ΔfH0298(H2O) + 2 ΔfH0298(N2) – 4ΔfH0298(NH3)–3ΔfH0298(O2)=
= 6·(–241,8) + 2·0 – 4·(–46,2) – 3·0 = –1266 кДж.
Так как 1266 кДж теплоты выделится при вступлении в реакцию 4 моль аммиака, или 17·4 = 68 г, то при вступлении в реакцию 17 г аммиака выделится, соответственно
(17 : 68)·(–1266) = –316,5 кДж.
Ответ: –315,6 кДж.
Пример 2. Рассчитайте стандартную теплоту образования СН3ОН(ж) исходя из уравнения реакции:
СН3ОН(ж) + 2О2(г) = СО2(г) + 2Н2О(ж); ΔrH0298 = –726,5 кДж.
Решение:
ΔfH0298(СН3ОН) = 2ΔfH0298(H2O) + ΔfH0298(СО2) – ΔrH0298 =
= 2(–285,83) + (–393,5) – (–726,5) = –238,66 кДж/моль.
Ответ: –238,66 кДж/моль.
Пример 3. Не производя вычислений, обоснуйте и установите знак ΔS процесса. Энтропия увеличивается или уменьшается?
2С(графит) + О2(г) = 2СО(г)
Решение:
Твёрдое кристаллическое вещество исчезает, превращаясь в менее упорядоченное газообразное состояние оксида углерода(II). Вместо одного моля газа образуется два моля газа, что тоже свидетельствует об уменьшении упорядоченности системы. Уменьшению упорядоченности системы соответствует возрастание энтропии, следовательно, в указанном процессе энтропия увеличивается.
Ответ: ΔS>0.
Пример 4. Рассчитав изменение энергии Гиббса в ходе реакции,
2H2O(г) + C(графит) = CO2(г) + 2H2(г),
определите термодинамическую возможность протекания реакции в стандартных условиях.
Решение:
Рассчитаем изменение энергии Гиббса в стандартных условиях
ΔrG0298 = ΔfG0298(СО2) + 2ΔfG0298(H2) – 2ΔfG0298(H2O) – ΔfG0298(С) =
= (–394,4) + 0 – 2(–228,8) – 0 = 63,2 кДж/моль.
Так как в ходе реакции энергия Гиббса должна увеличиваться, то эта реакция в стандартных условиях самопроизвольно неосуществима.
Ответ: ΔrG0298>0, реакция термодинамически невозможна.
Пример 5. Рассчитайте примерную температуру, выше которой становится возможно протекание следующей реакции
N2(г) + O2(г) = 2NO(г).
Решение:
Рассчитаем стандартный тепловой эффект реакции
ΔrH0298= 2ΔfH0298(NO) = 180,8 кДж/моль.
Рассчитаем стандартное изменение энтропии в ходе реакции
ΔrS0298 = 2S0298(NO) – S0298(N2) – S0298(O2) = 2·210,6 – 191,5 – 205,0 =
= 24,7 Дж/(моль·К).
Исходя из выражения ΔG = Δ H – TΔS при учёте, что при температурном равновесии ΔG = 0, рассчитаем примерную равновесную температуру
Н = Т‡S, .
Ответ: 7320 К.
Пример 6. Определите, возможно ли самопроизвольное протекание реакции TiO2(тв) = Ti(тв) + O2(г) при 2000 К?
Решение:
Рассчитаем стандартный тепловой эффект реакции
ΔrH0298= – ΔfH0298 (TiO2) = 1070 кДж.
Рассчитаем стандартное изменение энтропии в ходе реакции
ΔrS0298 = S0298(Ti) + S0298(O2) – S0298(TiO2) = 30,7 + 205,0 – 50,3 =
= 185,4 Дж/(моль·К).
Исходя из выражения ΔG = ΔH – TΔS при учёте, что при температурном равновесии ΔG = 0, рассчитаем примерную равновесную температуру:
Н = Т‡S,
Указанная реакция становится термодинамически возможной только при температуре выше 5771 К, т.е. при 2000 К она невозможна.
Ответ: невозможно.
Пример 7. Определите количество тепла, которое необходимо затратить для перехода 1 кг воды в газообразное состояние. Рассчитайте, как изменится энтропия системы.
Решение:
Рассчитаем стандартную теплоту кипения Н2О:
Н2О(ж) → Н2О(г).
ΔvН0 = ΔfH0298(Н2О(г)) – ΔfH0298(Н2О(ж)) = –241,8 – (–285,8) = 44 кДж.
Для перевода 1 моль Н2О в газообразном состоянии необходимо затратить 44 кДж тепла:
1 моль Н2О – 18 г –– 44 кДж
1000 г –– х1
Таким образом, для перевода 1 кг Н2О в газообразном состоянии необходимо затратить 2444,4 кДж тепла.
ΔS0ф.п.= S0298(Н2О(г)) – S0298(Н2О(ж))=188,74 – 70=118,74Дж/моль‡К.
ΔS0ф.п. = 118,74 Дж/моль‡К – изменение энтропии при участии 1 моль Н2О (18 г).
18 г –– 118,7
1000 г –– х2
Изменение энтропии при переходе 1000 г Н2О(ж) в газообразное состояние составляет 6594 Дж/К.
Достарыңызбен бөлісу: |