В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова

H
2
SO
4 
+ H
2
O
⇔ H
3
O
+
+ HSO
−
4
. 
Так как при сульфировании серной кислотой выделяется вода: 
RH + H
2
SO
4
⇔ RSO
3
H + H
2
O, 
то способность серной кислоты диссоциировать с образованием сульфирующих агентов (SO
3
и HSO
+
3
) по мере прохождения 
процесса уменьшается. Вследствие этого для сульфирования всегда берут избыток серной кислоты. 
Как уже отмечалось выше, сульфирование является обратимым. Десульфирование – кислотно катализируемый процесс. 
Опытным путем установ-лено, что чем легче образуется сульфокислота, тем легче она десульфируется. Этим свойством суль-
фокислот пользуются для выделения и разделения продуктов реакции. 
При сульфировании в неводной среде (например, раствором серного ангидрида в дихлорэтане) процесс практически не-
обратим. Однако механизм процесса во многих случаях оказывается сложнее, чем описанный выше. Так, при сульфировании 
органических соединений растворами SO
3
в инертных неполярных растворителях (дихлорэтане, метиленхлориде и др.) ско-
рость сульфирования подчиняется кинетическому уравнению не второго, как обычно, а третьего порядка (т.е. пропорцио-
нальна произведению концентрации субстрата на квадрат концентрации серного ангидрида). Сульфирование в этом случае 
протекает через стадию образования арилпиросульфокислоты и ангидрида сульфокислоты: 
+ SO
3
SO
3
+
H SO
3
-
+ H
+
SO
3
H
SO
3
+
H SO
3
-
SO
3
SO
3
H
SO
3
- H
2
O
S
O
O
S
O
OO
- H
2
O
2
Сульфирование хлорсульфоновой кислотой проходит, в основном, за счет катиона SO
3
H
+
: 
+ SO
3
H
+
SO
3
H
+
H SO
3
H
SO
3
H
+
- H
+

жүктеу/скачать 1.35 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: