Поваренная соль является наиболее дешевым соединением натрия, однако широкое применение ее для высаливания за-
трудняется значительным корродирующим действием реакционной массы (содержащей одновременно и соляную, и серную
кислоты), а также выделением газообразного хлористого водорода. Этих недостатков лишено применяющееся в ряде случаев
(например, при выделении натриевой соли 1,5-дисульфо-кислоты нафталина) высаливание посредством сульфата натрия.
Распространенным приемом получения натриевых солей сульфокислот является обработка сульфомассы сульфитом на-
трия, получающимся в качестве отхода при щелочном плавлении сульфокислот. Выделяющийся газообразный SO
2
применя-
ется для подкисления получающегося при щелочном плавлении сульфокислот плава.
Так, например, большей частью получают натриевую соль β-нафта-линсульфокислоты:
2
2
4
3
7
10
3
2
4
2
3
7
10
SO
O
H
NaHSO
Na
SO
H
C
SO
Na
SO
H
H
SO
H
C
+
+
+
→
+
+
.
С использованием сульфита часто получают натриевую соль и бензолсульфокислоты.
В некоторых случаях
солеобразование осуществляют, обрабатывая содой разбавленную водой реакционную массу.
Иногда после полной нейтрализации реакционной массы содой раствор натриевой соли сульфокислоты концентрируют,
причем сначала выпадает сульфат натрия, а затем натриевая соль сульфокислоты (пример – моносульфокислота бензола).
Практикуется также высаливание хлористым калием, например при выделении α-антрахинонсульфокислоты, 2-нафтол-
6,8-дисульфокислоты.
Некоторые сульфокислоты образуют характерные, мало растворимые в кислой жидкости соли с металлами II из выс-
ших групп периодической системы (Mg, Fe). Такие сульфокислоты выделяют в виде солей этих металлов.
В тех случаях сульфирования, когда ни одним из вышеуказанных приемов продукт не выделяется в практически замет-
ных количествах (полисульфокислоты, особенно при наличии в них нитрогруппы), кислую жидкость нейтрализуют прибав-
лением избытка мела (или извести). Кальциевые соли большинства сульфокислот легко растворимы, между тем как серная
кислота осаждается в виде гипса:
(
)
⇔
+
+
+
3
4
2
3
CaCO
1
n
SO
nH
H
2ArSO
(
)
(
)
(
)
2
2
4
2
3
CO
1
n
O
H
1
n
nCaSO
Ca
ArSO
+
+
+
+
+
⇔
.
Мел необходимо добавлять в тонко измельченном состоянии (лучше всего осажденный, в виде взвеси в воде), причем
практично вести нейтрализацию при температуре около 60 °C с сохранением до конца слабокислой реакции. При этом полу-
чается наиболее легко фильтруемый и промываемый осадок гипса.
Отделив гипс (на нутче) и
промыв его, получают прозрачный раствор
кальциевых солей сульфокислот, из
которых
можно выделить упариванием кальциевые соли. Однако большей частью выделяют упариванием не кальциевые соли, а на-
триевые, полученные обработкой раствора кальциевых солей содой и отделением мела, образовавшегося по уравнению:
(
)
3
3
3
2
2
3
CaCO
Na
2ArSO
CO
Na
Ca
ArSO
+
⇔
+
.
В заводских условиях, когда раствор кальциевых солей стремятся получать не чрезмерно разбавленным, утилизируют
последние промывные воды для смешения с мелом или для разбавления сульфосмеси. Этим методом известкования, наибо-
лее употребительным в технике получения полисульфокислот, удаляют отработанную кислоту в виде гипса, большие коли-
чества которого накапливаются поэтому на заводах.
Достарыңызбен бөлісу: