В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова



Pdf көрінісі
бет26/85
Дата16.01.2023
өлшемі1.35 Mb.
#468448
1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   ...   85
tehnologia-organicheskih-poluproduktov

3.5.2. Выделение сульфокислот 
Выбор метода выделения продукта реакции сульфирования зависит главным образом от его свойств. В отдельных слу-
чаях свободные сульфокислоты, мало растворимые в водной серной кислоте, могут быть выделены из реакционной смеси 
разбавлением ее холодной водой или добавлением льда. Однако большей частью сульфокислоты выделяются из реакцион-
ной массы в виде их солей, чаще всего натриевых. Соли сульфокислот обычно хорошо растворимы в воде, но могут быть 
выделены в осадок (и отделены от сульфатов) высаливанием – добавлением избытка соли металла, образующего соль суль-
фокислоты. 
В некоторых случаях образование и выделение натриевой соли сульфокислоты может быть осуществлено внесением 
реакционной массы в раствор поваренной соли или добавлением поваренной соли к разбавленной водой реакционной массе. 
Реакция образования соли идет по уравнению 
HCl
Na
ArSO
NaCl
H
ArSO
3
3
+

+

Иногда при высаливании поваренной солью полезна предварительная частичная нейтрализация кислого раствора или добав-
ка сульфата натрия. Таков, например, один из методов выделения натриевой соли β-сульфокислоты нафталина. 


3
4
5
 6
7


Поваренная соль является наиболее дешевым соединением натрия, однако широкое применение ее для высаливания за-
трудняется значительным корродирующим действием реакционной массы (содержащей одновременно и соляную, и серную 
кислоты), а также выделением газообразного хлористого водорода. Этих недостатков лишено применяющееся в ряде случаев 
(например, при выделении натриевой соли 1,5-дисульфо-кислоты нафталина) высаливание посредством сульфата натрия. 
Распространенным приемом получения натриевых солей сульфокислот является обработка сульфомассы сульфитом на-
трия, получающимся в качестве отхода при щелочном плавлении сульфокислот. Выделяющийся газообразный SO
2
применя-
ется для подкисления получающегося при щелочном плавлении сульфокислот плава. 
Так, например, большей частью получают натриевую соль β-нафта-линсульфокислоты: 
2
2
4
3
7
10
3
2
4
2
3
7
10
SO
O
H
NaHSO
Na
SO
H
C
SO
Na
SO
H
H
SO
H
C
+
+
+

+
+
.
С использованием сульфита часто получают натриевую соль и бензолсульфокислоты. 
В некоторых случаях солеобразование осуществляют, обрабатывая содой разбавленную водой реакционную массу. 
Иногда после полной нейтрализации реакционной массы содой раствор натриевой соли сульфокислоты концентрируют, 
причем сначала выпадает сульфат натрия, а затем натриевая соль сульфокислоты (пример – моносульфокислота бензола). 
Практикуется также высаливание хлористым калием, например при выделении α-антрахинонсульфокислоты, 2-нафтол-
6,8-дисульфокислоты. 
Некоторые сульфокислоты образуют характерные, мало растворимые в кислой жидкости соли с металлами II из выс-
ших групп периодической системы (Mg, Fe). Такие сульфокислоты выделяют в виде солей этих металлов. 
В тех случаях сульфирования, когда ни одним из вышеуказанных приемов продукт не выделяется в практически замет-
ных количествах (полисульфокислоты, особенно при наличии в них нитрогруппы), кислую жидкость нейтрализуют прибав-
лением избытка мела (или извести). Кальциевые соли большинства сульфокислот легко растворимы, между тем как серная 
кислота осаждается в виде гипса: 
(
)

+
+
+
3
4
2
3
CaCO
1
n
SO
nH
H
2ArSO
(
)
(
)
(
)
2
2
4
2
3
CO
1
n
O
H
1
n
nCaSO
Ca
ArSO
+
+
+
+
+


Мел необходимо добавлять в тонко измельченном состоянии (лучше всего осажденный, в виде взвеси в воде), причем 
практично вести нейтрализацию при температуре около 60 °C с сохранением до конца слабокислой реакции. При этом полу-
чается наиболее легко фильтруемый и промываемый осадок гипса. 
Отделив гипс (на нутче) и промыв его, получают прозрачный раствор кальциевых солей сульфокислот, из которых 
можно выделить упариванием кальциевые соли. Однако большей частью выделяют упариванием не кальциевые соли, а на-
триевые, полученные обработкой раствора кальциевых солей содой и отделением мела, образовавшегося по уравнению: 
(
)
3
3
3
2
2
3
CaCO
Na
2ArSO
CO
Na
Ca
ArSO
+

+

В заводских условиях, когда раствор кальциевых солей стремятся получать не чрезмерно разбавленным, утилизируют 
последние промывные воды для смешения с мелом или для разбавления сульфосмеси. Этим методом известкования, наибо-
лее употребительным в технике получения полисульфокислот, удаляют отработанную кислоту в виде гипса, большие коли-
чества которого накапливаются поэтому на заводах. 


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   ...   85




©dereksiz.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет