В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
| 5.1.2. Хлорирование толуола
Хлорирование толуола можно вести как в присутствии, так и в отсутствии катализатора. В присутствии катализатора образуются о- и n-хлортолуолы, соотношение которых зависит от природы катализатора. В присутствии хлорида железа (III) обычно образуется около 58 % орто-изомера и около 42 % пара-изомера; при использовании хлорида сурьмы (III) содержа- ние n-хлортолуола повышается до 52 % (увеличивается и общий выход продуктов хлорирования), а при применении хлорида титана (IV) увеличивается содержание орто-изомера (до ~76 %). Смесь о- и n-хлортолуолов разделяют дробной ректифика- цией на колоннах с высокой разделяющей способностью и последующей кристаллизацией n-хлор-толуола. Если смесь о- и n-хлортолуолов, не разделяя, хлорировать дальше в присутствии хлорида железа (III), то получается смесь 2,4- дихлортолуола (основной продукт) и 3,4-дихлортолуола (до 25 %). 2,4-Дихлортолуол выделяют перегонкой в вакууме. В отсутствие катализатора (даже следов) хлорирование толуола идет в боковую цепь, при этом могут быть получены бензилхлорид, бензилиденхлорид (бензальхлорид) и трихлорметилбензол (бензотрихлорид). В производственной практике хлорирование в боковую цепь ведут в освинцованных, эмалированных или стеклянных аппаратах. Свинец, применяемый для защиты аппаратуры, должен быть свободен от таких примесей, как сурьма, железо, олово, мышьяк, медь, которые способны быть катализаторами хлорирования в ядро. Необходима тщательная очистка (осушка, перегонка) исходных веществ. Хлори- рование в боковую цепь ведут обычно при повышенной температуре с добавлением инициаторов, например азобисдиизобу- тиронитрила (динитрила азодиизомасляной кислоты), и при освещении, для чего реактор снабжают ртутными лампами. Иногда в реакционную массу (обычно при получении бензотрихлорида) добавляют небольшие количества РСl 3 (для связы- вания следов воды). Практический интерес представляет фотохимическое хлорирование толуола с целью получения бензилхлорида. Хлори- рование осуществляют по непрерывной схеме в колонне, заполненной кольцами Рашига. В нижнюю часть колонны подают толуол и хлор, из верхней части отбирают при 130 – 145 °С реакционную массу, содержащую около 50 % бензилхлорида. Реакционную массу без промывки и нейтрализаций направляют на ректификацию. Меняя условия хлорирования, можно по- лучить бензилиденхлорид, а затем и бензотрихлорид. Аналогично осуществляют хлорирование n- и м-ксилолов образованием соответственно n-ксилилендихлорида, гекса- хлор-n-ксилола и гексахлор-м-ксилола. жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|