В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
- Бұл бет үшін навигация:
- ОН > NH 2 > Сl > I > Вr > СН 3 ; – для мета -ориентирующих (вообще более слабых, чем первые)
| два
заместителя одного рода, находящихся в орто- или пара-положении друг к другу, или два заместителя различных родов, расположенных в мета-положении. В случаях несовпадающей ориентации ориентирующие влияния заместителей конкурируют между собой, и в результате получа- ется иногда много различных изомеров. Соединения с орто-расположенными одинаковыми заместителями образуют смесь двух изомеров. Например, при нитрова- нии о-дихлорбензола получается как 3-нитро-, так и 4-нитрозамещенное: O 2 N 2 Cl 4 + 1 3 NO 2 Cl 2 Cl 1 Cl 2 Cl 1 Cl Случаи орто-размещения заместителей второго рода также обусловливают несовпадающую ориентацию. Так, фталевая кислота вследствие ориентирующего влияния каждой из групп СООН дает при нитровании приблизительно одинаковые ко- личества 3- и 4-нитропроизводного: O 2 N 2 COOH 4 + 1 3 NO 2 COOH 2 COOH 1 COOH 2 COOH 1 COOH Соотношение изомеров, образующихся при замещении из соединений с несовпадающей ориентацией двух различных заместителей, показывает, что ориентирующее влияние отдельных заместителей различно. Заместители по силе их ориентирующего влияния можно расположить в ряды: – для орто-, пара-ориентирующих ОН > NH 2 > Сl > I > Вr > СН 3 ; – для мета-ориентирующих (вообще более слабых, чем первые) СООН > SO 3 H > NO 2 . У наиболее важных практически заместителей первого рода (ОН, NH 2 , Cl, СН 3 ) различие в силе ориентирующего влия- ния между окси- и аминогруппой, а также между хлором и метильной группой невелико. Иногда результаты замещения даже указывают, что ориентирующее влияние аминогруппы сильнее, чем оксигруппы, а метильной группы сильнее, чем хлора. Разница между ориентирующим влиянием окси- и аминогруппы, с одной стороны, и хлора и метильной группы – с другой выражена очень резко. Поэтому правильнее изобразить соотношение ориентирующих влияний заместителей следующим образом: жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|