В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
Рис. 4.18. Схема непрерывного нитрования хлорбензола
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
| Рис. 4.18. Схема непрерывного нитрования хлорбензола:
1, 2, 3, 8 – напорные баки для хлорбензола, отработанной кислоты второй стадии нитрования, концентрированной азотной кислоты и концентрированной серной кислоты; 4, 9, 10 – нитраторы; 5, 7, 11, 15, 17 – сепараторы; 6, 14, 16 – насосы-смесители; 12 – сборник отработанной кислоты; 13 – насос В нитратор второй стадии 9 (температура 65°С) из напорных баков 3 и 8 подают концентрированную серную кислоту и азотную кислоту. Затем нитромасса перетекает в нитратор 10 (температура 105 °С), а затем в сепаратор 11. Отработанная серная кислота из сепаратора 11 перетекает в сборник 12, а оттуда насосом 13 подается в напорный бак 2 для использования на первой стадии нитрования. Динитрохлорбензол с помощью насосов-смесителей 14, 16 последовательно промывается рас- твором соды и водой, отделяется в сепараторах 15 и 17 от водных слоев и передается на сушку. Нитрованием 1,4-дихлорбензола и 1,2,4-трихлорбензола получают соответственно 1-нитро-2,5-дихлорбензол и 1-нитро-2,4,5-трихлор- бензолы. 4.3.4. Нитрование гидроксисоединений Наличие в молекуле фенола гидроксильной группы сильно активирует ароматическое кольцо вследствие большого +M- эффекта. Поэтому нитрование самого фенола можно осуществить разбавленными кислотами. Для предотвращения процес- сов окисления и осмоления при использовании концентрированных кислот фенол предварительно сульфируют, получая 4- гидроксибензол-1,3-дисульфокислоту. При дальнейшем действии азотной кислоты в присутствии концентрированной сер- ной кислоты образуется 4-гидрокси-5-нитробензол-1,3-дисульфокислота, а затем при действии азотной кислоты в присутст- вии разбавленной серной кислоты происходит замещение сульфогрупп нитрогруппами. Таким образом может быть получена пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) (схема 4.29). OH OH SO 3 H SO 3 H OH SO 3 H SO 3 H O 2 N OH O 2 N NO 2 NO 2 В настоящее время этот метод получения пикриновой кислоты теряет свое значение. Определенный практический интерес представляет нитрование о-крезола с целью получения 2-метил-4,6- динитрофенола (динитро-о-крезола, ДНОК). Однако нитруют не сам о-крезол, а предварительно полученную моносульфо- кислоту. При нитровании первая нитрогруппа вступает в мета-положение к сульфогруппе, а затем вторая нитрогруппа вы- 1 Хлорбензол 2 3 4 5 6 7 8 9 3 10 11 15 17 16 14 12 13 Отработанная H 2 SO 4 РАС- ТВОР СОДЫ Вода Динитро - хлорбензо л (4.29) (4.28) тесняет сульфогруппу. При сульфировании о-крезола 96 – 97 %-ной H 2 SO 4 при 90 – 100 °С образуется смесь 2- и 4-гидрокси- 3-метилбензол-1-сульфо-кислот, при нитровании которой сначала 40 – 41 %-ной HNO 3 при 30 – 40 °С образуются 2- и 4- гидрокси-3-метил-5-нитробензол-1-сульфокислоты. При дальнейшем нитровании 60 %-ной НNО 3 при 65 – 70 °С образуется 2-метил-4,6-динитрофенол (4.30). Для его выделения реакционную массу разбавляют водой до определенной концентрации H 2 SO 4 (около 15 %), отфильтровывают продукт и промывают. При нагревании его с аммиачной водой при 90 °С получают аммоние- вую соль динитро-о-крезола, применяемую для борьбы с вредителями плодовых деревьев и виноградников. OH CH 3 OH CH 3 SO 3 H OH CH 3 SO 3 H O 2 N OH CH 3 O 2 N NO 2 OH CH 3 NO 2 HO 3 S OH CH 3 HO 3 S жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|