В. С. Орехов, Т. П. Дьячкова
Нитрование ароматических аминов
жүктеу/скачать 1.35 Mb. Pdf көрінісі
|
|
4.3.5. Нитрование ароматических аминов Аминогруппа в ароматических аминосоединениях, являясь сильным электронодонорным заместителем, облегчает про- текание реакции нитрования. Одновременно идут побочные реакции окисления. Кроме того, в условиях проведения нитро- вания, т.е. в сильнокислой среде, аминогруппа переходит в аммониевую группу, что приводит к изменению ориентации при замещении. Поэтому перед нитрованием аминосоединения ацилируют и нитруют уже N-ацильные производные аминов. Для предварительного ацилирования обычно используют муравьиную или уксусную кислоты. Нитрование N-ациламинов ведут нитрующей смесью в среде серной кислоты при низкой температуре (около 0 °С). Так, в случае N-ацетил-анилина (ацетанилида) его растворяют в концентрированной H 2 SO 4 и при охлаждении (до 0 °С и ниже) добавляют HNO 3 . При этом в основном образуется n-нитроацетанилид с примесью до 10 % орто-изомера (схема 4.31). NH 2 NHCOCH 3 NHCOCH 3 NO 2 + NHCOCH 3 NO 2 Разбавлением реакционной массы выделяют нитропродукт; при последующей очистке отделяют примесь о- нитроацетанилида. В полученном n-нитроацетанилиде ацетильную группу можно удалить нагреванием с разбавленной ки- слотой или щелочью. Ранее этим способом получали n-нитроанилин. В настоящее время этот метод утратил свое значение, поскольку n-нитроанилин производят более экономичным путем из n-нитрохлорбензола. Аналогично осуществляют нитрование других ароматических аминов. Нитрованием ацетильного производного n- или о-толуидина и последующим гидролизом ацетильной группы в серной кислоте получают 4-амино-3-нитротолуол и 2-амино- 5-нитротолуол, соответственно. В некоторых случаях используют более сложный ацильный остаток. Так, например, о-акизидин (о-метоксианилин) нит- руют после предварительного ацилирования аминогруппы n-толуол-сульфонилхлоридом (тозилхлоридом) (4.32). OCH 3 NH 2 ClO 2 S CH 3 OCH 3 NHSO 2 CH 3 OCH 3 NHSO 2 CH 3 O 2 N OCH 3 O 2 N NH 2 ( жүктеу/скачать 1.35 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|