Акрилатоуранилаты двухвалентных металлов
Сергеева Ольга Александровна
Студент
Самарский государственный университет,
химический факультет, Самара, Россия
E–mail: seolga169@gmail.com
На данный момент сведения о строении акрилатсодержащих соединений уранила ограничиваются структурами изученных нами ранее R[UO2(CH2CHCOO)3] (R = K+, NH4+, Rb+ и Cs+) [1]. В рамках проводимого нами исследования строения акрилатных комплексов уранила, впервые синтезированы и исследованы методом рентгеноструктурного анализа соединения [Mg(H2O)6][UO2(CH2CHCOO–)3]2 (I), [Co(H2O)6][UO2(CH2CHCOO–)3]2 (II) и [Ni(H2O)6][UO2(CH2CHCOO–)3]2 (III).
***
Синтез соединений I–III проводили изотермическим испарением (при комнатной температуре) водных растворов, содержащих оксид урана(VI), акриловую кислоту и нитраты магния, кобальта или никеля в мольных соотношениях соответственно 2 : 16 : 1. Синтез проводили в темноте для подавления полимеризации акрилат-анионов под действием УФ излучения в присутствии катионов уранила.
Полученные соединения изоструктурны и кристаллизуются в моноклинной сингонии в пр. гр. P21/c. Структуры соединений I–III построены из островных одноядерных триакрилатоуранилатных группировок [UO2(CH2CHCOO)3]–, которым соответствует кристаллохимическая формула АB013 (A = UO22+, B01 = CH2CHCOO–), и октаэдрических аквакомплексов [R(H2O)6]2+ (R = Mg, Co или Ni). Кристаллохимическая формула записана по методике [2]. Во всех трех соединениях связывание структурных единиц в каркас происходит за счет электростатических взаимодействий и водородных связей между молекулами воды и атомами кислорода акрилат-анионов. Координационным полиэдром атомов урана в структурах всех полученных соединений является гексагональная бипирамида UO2O6, в экваториальной плоскости которой находятся атомы кислорода трех акрилат-анионов, играющих роль хелатных бидентатных лигандов. Методом молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле был проведен анализ невалентных взаимодействий в структурах кристаллов I и II, в том числе с участием атомов углерода при двойной связи C=С.
Проведено ИК спектроскопическое исследование полученных соединений. Данные ИК спектроскопии хорошо согласуются с результатами рентгеноструктурного анализа.
Работа выполнена при поддержке базовой части государственного задания Минобрнауки РФ.
Литература
-
Klepov, V.V., Serezhkina, L.B., Vologzhanina, A.V., Pushkin, D.V., Sergeeva, O.A., Stefanovich, S.Yu., Serezhkin, V.N. Tris(acrylato)uranylates as a scaffold for NLO materials. // Inorganic Chemistry Communications. 2014, V. 46. p. 5–8.
-
Serezhkin, V.N., Vologzhanina, A.V., Serezhkina, L.B., Smirnova, E.S., Grachova, E.V., Ostrova, P.V., Antipin, M.Yu. Crystallochemical formula as a tool for describing metal–ligand complexes – a pyridine-2,6-dicarboxylate example // Acta Crystallographica. 2009, V. B65. №1. p. 45–53.
Достарыңызбен бөлісу: |