Фотодимеризация 1-бром-2-фенилэтена и (1-фенил-2-бром этенил)дифенилфосфина в гексане
жүктеу/скачать 302.5 Kb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- М.В. Сендюрёв
- THE 1-BROM-2-PHENYLETHENE AND (1-PHENYL-2-BROMETHENYL)DIPHENYLPHOSPHINE PHOTODIMERIZATION IN HEXANE M.N. Bukina, A.V. Barmasov, V.E. Kholmogorov
- M.V. Sendjurev
| ФОТОДИМЕРИЗАЦИЯ 1-БРОМ-2-ФЕНИЛЭТЕНА И (1-ФЕНИЛ-2-БРОМ ЭТЕНИЛ)ДИФЕНИЛФОСФИНА В ГЕКСАНЕ
М.Н. Букина, А.В. Бармасов, В.Е. Холмогоров НИИ физики, Санкт-Петербургский государственный университет, Ульяновская ул., 1а, Петродворец, Санкт-Петербург 198504 Россия kholm@pobox.spbu.ru М.В. Сендюрёв Санкт-Петербургский государственный технологический институт (Технический университет), Санкт-Петербург, Россия Методами абсорбционной и люминесцентной спектроскопии были изучены фотохимические реакции, происходящие при УФ-облучении (254 нм) растворов 1-бром-2-фенилэтена (I) и (1-фенил-2-бромэтинил)дифенилфосфина (II) в гексане. Обнаружено, что после облучения I изменяется спектр поглощения исходного продукта и появляется интенсивная люминесценция (340-410 нм). Образование 1,4-дифенилбутадиена в результате данной фотохимической реакции подтверждается сравнением спектров облучённого раствора I и соответствующих спектров последнего. При облучении раствора II происходят аналогичные спектральные изменения. В спектре поглощения смещается максимум коротковолновой полосы (220 → 230 нм) и уменьшается поглощение в области 270 нм, что (как было выяснено с помощью модельных экспериментов) связано с фотоокислением фосфора. Кроме того, появляется новая слабоинтенсивная полоса поглощения в ближней УФ-области (> 300 нм), принадлежащая продукту реакции. Спектр испускания люминесценции облучённого раствора имеет максимум 412 нм и плечи 390 и 430 нм. Спектр возбуждения люминесценции, который в данном случае (низкая оптическая плотность) представляет собой спектр поглощения люминесцирующего продукта, имеет максимум 345 нм и плечи 303 и 318 нм. Спектры продуктов фотореакций схожи по форме, отличие состоит в длинноволновом сдвиге максимума люминесценции облучённого раствора II относительно I (2,400 см-1). Эти данные позволяют заключить, что в результате действия УФ-облучения происходит фотодимеризация II с образованием 1,4-бис(дифенилфосфороил)-1,4-дифенил-1,3-бутадиена. THE 1-BROM-2-PHENYLETHENE AND (1-PHENYL-2-BROMETHENYL)DIPHENYLPHOSPHINE PHOTODIMERIZATION IN HEXANE M.N. Bukina, A.V. Barmasov, V.E. Kholmogorov Institute of Physics, St.Petersburg State University, Ulianovskaya ul, 1a, Petrodvorets, St.Petersburg 198504 Russia kholm@pobox.spbu.ru M.V. Sendjurev St.Petersburg State Technological Institute (Technical University), St.Petersburg, Russia Photochemical reactions as a result of UV-irradiation (254 nm) of 1-brom-2phenylethene (I) and (1-phenyl-2-bromethenyl)diphenylphosphine (II) in hexane were studied by methods of absorption and luminescence spectroscopy. It is discovered that after the irradiation of I absorption spectrum changed and intensive luminescence (340-410 nm) appeared. Formation of 1,4-diphenylbutadiene as a result of this photochemical reaction is confirmed by the comparison of spectra of irradiated solution I and corresponding spectra of the latter. Similar spectral changes were observed after the irradiation of solution II. In absorption spectrum maximum of short-wave band is shifted from 220 nm to 230 nm, and absorption in the region of 270 nm decreases, that (as it was cleared up by model experiments) is concerned with phosphorus photooxidation. Besides new weakly intensive absorption band appears in the near UV- region (> 300 nm), which belongs to the reaction product. The intensive luminescence (380-500 nm) appeared. The emission spectrum band had peak at 412 nm and shoulders at 390 and 430 nm. The luminescence excitation spectrum, that in this specific case (low optical density) is close to the adsorption spectrum of final product, has peak at 345 nm and shoulders at 303 and 318 nm. The oxidation of phosphorus takes place in the process of photoreaction. Spectra of photoreactions products are similar, except the long-wave shift of luminescence of product of II irradiation (2,400 cm-1). From the above data one can suppose that as a result of UV-irradiation action photodimerization of II with formation of 1-4-bis(diphenylphosphoroyl)-1,4-diphenyl-1,3-butadiene takes place. жүктеу/скачать 302.5 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|