1.4.2. Содержание окислителя, стехиометрический
коэффициент
Физико-технические свойства топлива зависят отсоотношения
между горючим и окислителем. В ракетных двигателях реакция между
горючим и окислителем может протекать при различном их соотноше-
нии. Обычно химическая реакция описывается специальным уравнени-
ем. Если осуществляется полное окисление углерода до СО
2
и водоро-
да до Н
2
О, считают, что реакция удовлетворяет стехиометрическому
составу топлива. В общей постановке стехиометрическое соотношение
соответствует тому минимальному количеству окислителя, которое
обеспечивает полное сгорание горючего в топливе. Рассмотрим это на
примерах.
Пример 1. Горение углерода в кислороде описывается стехиомет-
рическим уравнением С+О
2
=СО
2
. Для определения необходимого ко-
личества окислителя, используя известные значения молекулярного
веса веществ, входящих в реакцию, запишем уравнение в виде:
12кг С+32кг О
2
=44кг СО
2
.
Для 1кг углерода получаем
1кг С+ 2,67кг О
2
=3,67 СО
2
То есть для сжигания 1кг углерода требуется 2,67 кг кислорода,
при этом образуется 3,67 кг углекислого газа.
24
Пример 2. Сжигание водорода в кислороде. Стехиометрическое
уравнение этой реакции может быть записано в виде:
2Н
2
+О
2
=2Н
2
О илиН
2
+0,5О
2
=Н
2
О
С учетом молекулярных масс веществ получим
2кг Н
2
+0,5
32кг О
2
=18кг Н
2
О
Из расчета на 1кг горючего
1кг Н
2
+ (16/2)кг О
2
=9кг Н
2
О
То есть для сжигания 1кг водорода необходимо 8кг кислорода,
при этом получается 9 кг воды.
В случае сжигания в кислороде углеводородного горючего, на-
пример керосина состава CnHm, количество требующегося окислителя
можно найти как сумму произведений стехиометрических количеств
кислорода, взятых для сжигания углерода и водорода, умноженных на
относительные массовые доли элементов в составе заданного горюче-
го, то есть керосина.
Пример 3. Обычно в керосине типа CnHm содержится до 86 % уг-
лерода, 13-14 % водорода и около 1 % кислорода, растворенного в
жидком горючем. Обозначив относительные массовые доли углерода и
водорода соответственно через С и Н и пользуясь результатами приме-
ров 1 и 2, можно сразу записать теоретически требуемое количество
окислителя на 1 кг горючего керосина:
О
тр
= (8/3)С
кг
О
2
+8Н
кг
О
2
– О
гор
[кгО
2
/г горючего],
где О
тр
– требуемое количество окислителя – кислорода для стехио-
метрического сжигания 1 кг горючего – керосина,
О
гор
– количество кислорода, растворенного в 1кг горючего, при-
мерно 1 %.
Полученное расчетами соотношение между окислителем и горю-
чим характерно только для заданного состава топлива, поэтому им
удобно пользоваться для сравнения разных топлив. Отношение массы
окислителя к массе горючего при стехиометрических реакциях назы-
ваются стехиометрическим соотношением компонентов (или стехио-
метрическим коэффициентом) и обозначают k или k
mo
. Величина k оп-
ределяется по высшим валентностям элементов, соответствующим об-
разованию продуктов только полного окисления.
Высшие валентности некоторых химических элементов приведе-
ны в таблице 1.1
Таблица 1.1 – Валентности химических элементов
Элемент H Li K Na Be Мg B Al C S P N F Cl B2 O
Валент-
ность
1 1 1 1 2 2 3 3 4 4 5 0 -1 -1 -1 -2
25
Число свободных (незамещенных) электроположительных ва-
лентностей в одной молекуле горючего составляет:
,
число свободных электроотрицательных валентностей в одной молеку-
ле окислителя:
где b
ir
, b
iok
– число атомов i-ого химического элемента в условной моле-
куле горючего и окислителя,
– валентности.
Тогда:
m
i
i
iok
m
i
i
iг
o
b
b
k
1
1
(1.14)
Значению
соответствует массовое стехиометрическое соотно-
шение
(кг окислителя/кг горючего) и объемное стехнометрическое
соотношение k
oν
(м
3
окислителя/м
3
горючего) компонентов топлива,
определяемых по формулам
(1.15)
(1.16)
где ρ
ok
, ρ
r
– плотности окислителя горючего.
Фактическое (действительное соотношение компонентов в топли-
ве k
m
, k
v
(или k) на практике чаще всего отличается от стехиометриче-
ского. Отношение величины k
m
, k
v
(
) к соответствующему стехио-
метрическому
значению
называют
коэффициентом
избытка
окислителя α
ok
:
(1.17)
Величина
является безразмерной. При стехиометрическом
соотношении окислителя и горючего коэффициент α=1. Обычно ис-
пользуют ракетные топлива с недостатком окислителя по сравнению со
стехиометрическим, то есть при
<1.
Значения
и
связаны соотношениями с массовыми
,
,
и объемными
,
расходами компонентов топлива для ЖРД:
26
Массовые и объемные доли компонентов топлива при этом со-
ставляют
(1.18)
Пример 4. Рассмотрим двухкомпонентное топливо для ЖРД
N
2
O
4
+(CH
3
)2HNH
2
(четырехокись
азота+гептил,
µ
ок
=92,016,
µ
r
=60,102) при α
ок
=0,8. В соответствии с формулами (1.4) и (1.5) моль-
ное κ
0
и массовое
стехиометрические соотношения равны:
;
;;
а число атомов в условной молекуле топлива составляет bС=2,0,
bH=8,0, bN=2,0+0,8
2,0
2,0=5,2; bO=0,8
2,0
4,0=6,4.
Химическая формула условной молекулы топлива записывается в
виде C
2,0
H
8,0
N
5,2
O
6,4
, при этом молекулярная масса топлива равна
207,3 кг/моль.
Если многокомпонентное топливо задано массовыми долями, то
условную формулу такого топлива надо составлять так же, как и для
сложного компонента. Если в компоненте содержится r веществ, каж-
дое вещество, например n-e, записывается условной или истинной хи-
мической формулой с молекулярной массой µ
n
и массовой долей g
n
.
Количество молей n-ого вещества в условном моле компонента с
молекулярной массой µ
к
составляет
(1.19)
Тогда количество атомов i-го химического элемента в условной
формуле компонента равно
(1.20)
Пример 5. Запишем условную формулу компонента – 98 %-ой пе-
рекиси водорода (
,
0,02) на молекулярную массу
µ
к
=1000. По формуле (1.19) вычисляем
,
, где
;
. Затем по формуле (1.20) определяем:
27
Условная формула одного моля 98 % Н
2
О
2
имеет вид
Н
59,84
О
58,73
; µ
к
=1000.
Соотношение между окислительными и окисляющимися (горю-
чими) элементами в многокомпонентном топливе можно характеризо-
вать коэффициентом избытка окислительных элементов. Суммарное
число окислительных валентностей в условной молекуле топлива рав-
но сумме произведений числа атомов окисляющихся (горючих) эле-
ментов на их высшую (положительную) валентность, то есть
. Следовательно
(1.21)
Если в горючем содержатся только окисляющиеся элементы, в
окислителе только окислительные, то α и коэффициент избытка окис-
лителя совпадают. В иных случаях αможет отличаться от α
ok
.
Достарыңызбен бөлісу: |