К. Х. Жапаргазинова бейорганиқалық Химия



бет6/6
Дата30.06.2016
өлшемі0.83 Mb.
#169064
1   2   3   4   5   6

Катодтағы процестер:


Электролиз кезінде катодта жүретін катиондардың тотықсыздану ретін қарастырғанда сутегі катиондарының тотықсыздану потенциалын еске алу керек, ол қышқыл ортада

Е0+/ Н2 = 0,00 В болса, бейтарап ортада Е0+/ Н2 = -0,41 В тең. Металдардың стандарттық электродтық кернеу қатарын қарастырғанда, үш жағдай болуы мүмкін (қосымша В ):



  1. Стандарттық электродтық потенциалдары төмен металдардың катиондары тотықсызданбайды, ал олардың орнына су молекулалары тотықсызданады, яғни Li –ден Al-ді қоса алғанда –осы металдардың тұздары электролизге ұшыраса, онда катодта су молекулалары тотықсызданып, сутегі газын бөліп шығарады:

катодта: 2Н2О +2ē → Н2 + 2ОН-


2) Сутегіге қарағанда төмен, бірақ Al-ге қарағанда стандарттық электродтық потенциалдары жоғары болатын металл катиондары су молекулаларымен бірге катодта тотықсызданады. Яғни Ti-нан Ni- ді қоса алғанда – осы металдардың тұздары электролизге ұшыраса, катодта бір мезгілде екі процесс жүруі мүмкін: металл катиондарының және су молекуларының тотықсыздануы.
Катодта: Men+ + nē → Me0

2H2O +2ē → H2 + 2OH-


3) Сутегіге қарағанда стандарттық электродтық потенциалдары жоғары болатын металдар катиондары катодта толық тотықсызданады. Яғни Sn — Au –осы металдардың тұздары электролизге ұшыраса, онда металл катиондары өздері тотықсызданады:
Катодта: Men+ + nē → Me0

Анодтағы процестер:


Анодта жүретін реакцияларының өзгешілігі –су молекуласының қатысуына және анод жасалған затқа тәуелді болады.

1) Егер оттексіз қышқылдардың тұздары (хлоридтер, иодидтер, бромидтер) электролизге ұшыраса, онда анодта осы қышқылдардың аниондары оңай тотығады:

Мысалы:

Анодта: 2Br - -2ē→ Br2



Анодта: 2I- -2ē → I2

2) Егер оттекті қышқылдардың тұздары электролизге ұшыраса, онда анодта бұл қышқылдардың аниондары емес, су молекулалары тотығып, (О2) оттегі газын бөліп шығарады:.

Анодта: H2O - 4ē→O20 + 4H+
Анод әртүрлі заттардан жасалуы мүмкін. Сондықтан, анодтар еритін (анодтың материалы электролизге ұшырайды) және ерімейтін (анод материалы электролизге ұшырамайды) деп екі түрлі болады. Ерімейтін анодтар көмір, графит немесе иридий, платинадан жасалған болады (C, Pt, Ir). Ал еритін анодтар мыстан, күмістен, темірден, никельден және басқа металдардан жасалады. Ерігіш анод электролиз кезінде өзі тотығуға ұшырайды, яғни анод ериді. Оның электрондары сыртқы тізбекке жідеріледі:
Me  Men+ + n ē
Сан жағынан электролиз процесі Фарадейдің заңдарымен сипатталады. Көбінесе, электролизге байланысты есептеулерді шығару үшін Фарадейдің екі заңын біріктіретін теңдеу қолданылады:
m = (Э t)/ F (46)
мұндағы Э -заттың эквивалетік массасы, I- ток күші, t – уақыт, с; F- Фарадей тұрақтысы, F = 96500 кулон.
Жұмыстың орындалуы

1. тәжірибе. Қалайы хлориді ерітіндісінің электролизі.

SnCl2 0,5м. ерітіндісін электролизерге құйыңыз, электродтарды батырып, бірнеше минут электр тогін өткізіңіз. Байқаңыз, катодтың бетінде қалайы пайда болды.

Анодты кеңістікте бос хлордың пайда болуын дәлелдеңіз. Ол үшін ток өткізіп, 2-3 минуттан кейін электролизерден анодты шығарыңыз және крахмал мен калий иодиді ерітіндісін аз мөлшерде тез құйыңыз. Зерттеліп отырғанға түсініктеме беріңіз. Электродта өтіп жатқан электролиз схемасын және реакция теңдеулерін құрастырыңыз. Тәжерибені аяқтап, катод электродын 3-5 минутқа Na2S2O3 10% ерітіндісіне батырыңыз және сумен жуыңыз, содан соң KHSO3 батырыңыз және сумен жуыңыз.

2 тәжірибе. Kалий иодиді сулы ерітіндісінің электролизі

KI ерітіндісін электролизерге құйыңыз, графитті электродты түсіріп, ток көзіне жалғастырыңыз. Электролиз кезінде бірнеші минуттан кейін катод үстіне қай зат ыршып шығады? Анод үстінде газ пайда бола ма? Графитті электродтар мен катодты және анодты процестердің теңдеулерін жазыңыз.

3 тәжірибе. Натрий сульфатының сулы ерітіндісінің электролизі

Натрий сульфатының Na2SO4 сулы ертіндісімен электролизерді толтырыңыз. Нейтралды лакмус (немесе метилоранж) ертіндісін аз мөлшерде қосып, араластырыңыз. Графитті электродтарды түсіріп, ток көзіне жалғастырыңыз. Екі электродта газдың пайда болуын және катодты және анодты кеңістіктердегі түстердің ауысқанын байқаңыз. Катодты кеңістіктегі лакмусты қай иондар көк түске бояды? Катодта қандай газ пайда болды? Анодты кеңістіктегі лакмусты қай иондар қызыл түске бояды? Анодта қандай газ пайда болды?

Na2SO4 сулы ертіндісінің электролиз схемасын құрып, электродты процестермен екінші рет қайталанған реакцияларды көрсетіңіз.

4 тәжірибе. Ерімейтін аноды бар CuSO4 ерітіндісінің электролизі.

CuSO4 ертіндісін электролизерға құйып, графитті электродтарды түсіріңіз. Ток көзіне қосып, бірнеше минуттан кейін электродтарда газдың ыршып шығуын байқаңыз: катодта – сутегі, анодта – өттегі. Анод өзгерістерге тап болды ма? Электродтарда өтіп жатқан процестердің теңдеулерін жазыңыз.

5 тәжірибе. Еритін анодпен NiSO4 ертіндісінің электролизі

NiSO4-тың 1м. ертіндісіне электролизердің 2/3 бөлігіндей көлемде құйыңыз. Анод ретінде мыс пластинкасын қолданып, катод ретінде графитті стерженьді алыңыз. Электролиз уақытында катодта өтіп жатқан процесті байқап отырыңыз, көңіліңізді мынаған аударыңыз: тәжірибенің басында катодта сутегі көбігінің ыршып шығатына, содан соң ерітіндіні көгілдір түске бояған сайын сутегінің ыршып шығу жылдамдығының азайып және осымен қатар бір мезгілде катодты мыспен қапталуына.

Осы зерттеліп отырғанға анықтама беріп, катод пен анодта өтіп жатқан реакциялардың теңдеулерін жазыңыз. Электродтарды орындарымен ауыстырып, тәжірибені қайталаңыз. Айырмашылығы неде?

Тәжірибе біткен соң 3-4 минутқа 10% Na2S2O3 ертіндісіне көмір электродын батырып, содан кейін сумен жуыңыз.


Бақылау сұрақтары
1. Электролиз деп қандай процесті айтамыз?

2. Катодта қандай заттарды сулы ерітінділерден тотықсыздандыруға болады?

3. Неге сулы ертінділерден шыққан актив металдардың иондарын тотықсыздандыруға болмайды?


  1. Қандай процесстер анодта жүреді? Ерімейтін анод деген не?

  2. Еритін анод дегеніміз не? Токтан шығуды сипаттайтын не?



  1. Мыс сульфатының сулы ерітіндісі арқылы 1 сағат ішінде өткен ток күші 4 А, электролиз кезіндегі катодта бөлініп шығытын мыстың (Cu) массасы қандай болады? Мыстың эквиваленттік массасы 31,77 г/моль.

  2. Ерітіндіні 1 сағат 40 минут 25 секунд ішінде электролиздегенде катодта 1,4 л сутегі (қ.ж) бөлінеді ? Ток күшін анықтаңыз, егер сутегінің эквиваленттік көлемі 11,2 л тен болса.


10 лабораториялық жұмыс. Металдардың коррозиясы
Жұмыстың мақсаты.

      1. Бейтарап және қышқыл ортада жүретін электрохимиялық коррозиямен танысу, тендеулерін құрастыру;

      2. коррозиядан қорғаудың бірқатар әдістерімен танысу;

Теориялық кіріспе. Коррозия – сыртқы ортаның әсерінен металдардың өз бетімен бүліну процесі. Механизмі бойынша коррозия екі түрлі болады: химиялық және электрохимиялық.

Химиялық коррозия кезінде металл сыртқы ортаның әсерінен (ауа, газдар, электролиттер емес) тотығып бүлінеді; осы кезде электр тоғы пайда болмайды.


Мысалы: Zn + HCl = ZnCl2 +H2

2Fe + O2 = 2FeO


Жүру жағдайы бойынша химиялық коррозия екі түрлі бола алады:

а) газдық коррозия –яғни металдардың ауадағы оттегімен тотығуы. Бұл процесс жоғары температурада (5000 -6000С) жүреді және осы кезде су конденсацияланбайды.


Мысал: 4Fe + 3 O2 = 2Fe2O3

Металл ауамен әрекеттесу нәтижесінде оксид қабығы түзіледі:


x Me +y O2 = MexOy
Металл бетінің үстіндегі оксид қабығының қалыңдығы, тұтастығы, оның беріктіғі металдың табиғатына, температураға, түзілу жағдайына байланысты болады. Түзілген оксид қабығының тұтастығын Пиллинг-Бэдвортс коэффициентімен анықтайды:
α = VMex Oy/ VMe (43)
мұндағы VMe- оксид түзу үшін жұмсалған металдың көлемі;

AMe – металдың атомдық массасы; х- индекс; ρМе-металдың тығыздығы.



(44)

Осы түзілген оксидтің көлемін мына формула арқылы табылады:


(45)
б) электролит еместердегі жүретін коррозия

Мысалы, отында күкірт және оның қосылыстарының қоспалары бар. Олар жанғанда күкірт (IV) немесе (VI) оксидтеріне-коррозиялаушы заттарға айналады және іштен жанатын двигательдердің цилиндрына зиян келтіреді.


Мысал: S + O2 = SO2
Электролиттер емес ретінде мұнай, бензол, толуол және басқа органикалық агрессивті заттар бола алады.

Электрохимиялық коррозия деп жүйенің ішінде электр тоғы пайда болуы арқылы электролиттерде металдардың бүлінуін айтады. Бұл процесс дымқыл ауада немесе электролиттік ортада жүреді. Осымен қатар, электрохимиялық коррозияны негізгі металдан басқа металдар мен бейметалдар қоспалары немесе металл бетінің біркелкі еместігі тұғызады. Сондықтан мұндай металдар электролиттік ортамен түйіскенде көптеген микрогальваникалық элементтер жұмыс істеп, активті металл коррозияланады. Осы жағдайда теріс потенциалы жоғарылау металл бұзылып оның иондары ерітіндіге өтеді; ал электрондар активтілігі төмендеу металға ауысады. Қышқылдық ортада - сутегі иондары тотықсызданады (сутекті деполяризация), ал бейтарап, негіздік ортада – оттегі тотықсызданады (оттекті деполяризация).

Мысал ретінде қалайымен жанасқан темірдің қышқылды ортада (электролит - Н2SO4) электрохимиялық коррозия арқылы бүлінуін қарастырайық (сурет 4):
H+

Sn


Fe


4 сурет


Алдымен металдардың стандарттық электродтық потенциалдарын салыстырып олардың қайсысын активтілігі жоғары екені табамыз (қосымша В):
E0Sn|Sn2+= -0,14B

E0Fe|Fe2+= -0,44B


Темірдің потенциалы төмен болғандықтан, ол активті металл (анод) болады. Берілген жағдайда қалайымен жанаскан темірдің бетінде мынадай гальваникалық элемент түзіледі:
(-) Fe0 | электролит | Sn0 (+)
Гальваникалық элементтің жұмыс істеу нәтижесінде активті металл- темір еріп тотығады:

Fe0 - 2ē → Fe2+


Темірдің электрондары қалайыға қарай ауысып оның бетінде қышқылдың сутегі катиондарын тотықсыздандырады және сутегі газы пайда болады (сутекті деполяризация):
+ + 2ē→ Н02
Темір катиондары ерітіндідегі қышқылдың сульфат-аниондарымен әрекеттесіп темір сульфатын FeSO4 түзеді.

Металдардың коррозиясы үздіксіз жүретін процесс, сондықтан халық шаруашылығына орасан зор зиян келдіреді. Металдарды коррозиядан сақтаудың әр түрлі тәсілдері бар: ортаның құрамын өзгерту, қорғаныш металдық жабындарын қолдану, электрохимиялық жолмен металдарды қорғау, коррозияға төзімді кұймалар қолдану, ингибиторлар қосу және металдардың бетін сырлау, лактау, эмальдау және тағы басқа түрлі заттармен қаптау.


Жұмыстың орындалуы

  1. тәжірибе. Мыстың қатысумен мырыштың коррозияға ұшырауы.

Екі пробиркаға 2 мл 1 М. күкірт қышқылын құйып, оған мырыш бөлшегін тастаңыз. Сутегі бөлініп шықты ма? Пробирканың біріне мыстан істелінген сымды батырыңыз / мырышқа тигізбей/.

Сутегі бөлініп шыққанға назар аударыңыз: Енді сымды мырышқа тигенше батырыңыз. Не өзгерді? Байқалған құбылысты түсіндіріңіз. Сутегі қай металдан бөлінді? Қандай метал жойылып анод ролін, қайсы катод ролін атқарды? Анодтық және катодтық процестердің электрондық тендеулерін жазыңыз.

2 тәжірибе. Мырышпен және қалайымен қапталған тазартылған темірдің коррозиясы.

Пробирканың орта шетіне дейін дистиллинген су құйып оған 3-4 тамшы 2 н күкірт қышқылын және 3-4 тамшы қан қызыл тұзын қосыңыз. Алынған ерітіндіні екі пробиркаға бөліңіз. Бірінші пробиркаға мырышталған темірді, екіншіге - қалайымен қапталған темірді салыңыз және 5-10 минутка қалтырыңыз. Ерітіндінің түсі өзгеруін байқаңыз. Қай жағдайда темір коррозияға ұшырайды?.



  1. тәжірибе. Оттегінің әртүрлі келуіне байланысты болатын коррозия.

Металл пластинкасын тас қағазымен тазартып сумен жуыңыз және фильтр қағазымен сүртіңіз. Таза бетіне бірнеше тамшы NaCl /3 %/ ерітіндісін / фенолфталеин және қан қызыл тұзы араластырылған/ тамызыңыз. Пластинканы 10 минутқа қойыныз /басқа тәжірибеге кірісе беріңіз/. 10 мин. соң пластинканың ортасында және шет жағындағы түсінің өзгеруіне назар аударыңыз. Бұл құбылысты қалай түсіндіруге болады? Анодтық және катодтық процестердің электрондық тендеулерін жазыңыз.

  1. тәжірибе. Әртүрлі электролитерде темірдің коррозияға ұшырауы.

Бес пробирканы алып, оған келесі ерітінділерді құйыңыз: I –шіге- натрий хлориді (рН=7), 2-шіге- натрий хлориді және 1-2 тамшы натрий гидроксидін (рН=13), 3-шіге -дистиллинген су және 1-2 тамшы күкірт қышқылын, 4-шіге- дистиллинген су, 5-шіге- кран суын. Барлық пробиркаларға 2 тамшыдан К3/Fe/CN/6 ерітіндісін құйыңыз. Алынған ерітінділерді шайқап аралыстырып, барлық 5 пробиркаға да 1 шегеден тастаңыз (алдын-ала тас қағазбен тазаланған). 2-5 мин. соң қай пробиркадағы шегенің төңірегіндегі ерітінді көгерді, түсіндіріңіз. Қандай иондар ингибиторлар және қайсы активаторлар болып табылады / темір коррозиясы үшін/.

  1. тәжірибе. Протекторлық қорғаныс.

Қорғасын –мырыш үлгісіндегі протекторлық қорғаныстың схемалық принципін түсіндіріңіз.

Пробиркаға 5 мл шамасында 0,4 н сірке қышқылының ерітіндісін құйып, оған 5 тамшы йод ерітіндісін қосыңыз. Алынған сұйықты 2 пробиркаға бөліңіз және әрқайсысына металл бөлшектерін салыңыз: біріншісіне – мырыш пен темір / бір-бірімен байланыскан/ екіншісіне қорғасын. Екі пробирканың қайсысының /бетінде/ металл бөлшегінің бетінде PbI2 ерітіндісін сарғыш бояуы байқалады.

Анодтық және катодтық процестердің тендеуін, қорғасын – мырыш коррозиялық гальвани элементінің схемасын жазыңыз.

6 тәжірибе. Коррозия процесінің ингибиторлары

Үш пробиркаға 5 мл тұз қышқылын құйыңыз. Үшеуінің біріне -ұсақталған уротропин таблеткасын қосып қатты араластырыңыз, тағы біріне 1-2 мл формалинді қосыңыз. Пробиркалардың әрқайсына темір сымынан екі бөлшегін салыңыз. Не байқалады? Темірдің тұз қышқылымен жүретін реакциясының тендеуін жазыңыз. Реакциядан кейінгі тұз қышқылы өзінің, агрессивтігің жоғалтып алды, бірақ тұздармен, қышқылдармен, гидраттармен реакцияласы алатындағын жоғалтқан жоқ. Соңғы ерітіндіні құйып алып оған мәрмір /СаСО3 / бөлшегін таста. Не байқалды? Реакция тендеулерін жазыңыз.
Бақылау сұрақтары


  1. Металдар коррозиясы дегеніміз не?

  2. Қандай себептерден металдар коррозияға ұшырайды?

  3. Электрохимиялық коррозияның химиялық коррозиядан айырмашылығы неде?

  4. Анодтағы тотықсыздану және катодтағы тотығу процесстерін түсіндіріңіз?

  5. Катодтық деполяризация дегеніміз не? Оттекті және сутекті деполяризация қалай жұреді?

6. Бейтарап ортада хромдалған темірдің атмосфералық коррозиясы кезінде катодта қандай процесс жүреді. Теңдеулерін келтіріңіз.

7. Қышқыл ортада қандай зат никельденген темірдің коррозиясың өнімі бола алады: Теңдеулерін келтіріңіз.



Әдібиеттер
1 Бірімжанов Б.А., Нұрахметов Н.Н. Жалпы химия. – Алматы: Ана тілі, 1992. – 520 б.

2. Аханбаев К. Химия негіздері. – Алматы: Мектеп, 1987.-393 б.

3 Ахметов Н.С., и др. Лабораторные и семинарские занятия по общей и неорганической химии. – М. : Высшая школа, 2003. – 367 с

4 Браун Т., Лемей Г.Ю. Химия - в центре наук: В 2-х частях. Ч.1/ Пер. с англ. – М. : Мир, 1983. – 448 с.

5 Браун Т., Лемей Г.Ю. Химия - в центре наук: В 2-х частях. Ч.2/ Пер. с англ. – М. : Мир, 1983. – 520 с.

6 Коровин Н.В. Задачи и упражнения по общей химии. – М. : Высшая школа, 2003. – 255 с.

7 Левант Г.Е., Райцын Г.А. Практикум по общей химии. - 4-е изд., переработ. и доп. – М. : Высшая школа, 1971. – 336 с.

8 Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. Учеб. для хим.-технол.спец.вузов / Под ред. А.Г. Стромберга. – 2-е изд., перераб. и доп. – М. : Высшая школа, 1988. – 496 с.

9 Хаускрофт К., Констебл Э. Современный курс общей химии. В 2-х т. Т.1/ Пер. с англ. – М. : Мир, 2002. – 540 с.

10 Хаускрофт К., Констебл Э. Современный курс общей химии. В 2-х т. Т.2/ Пер. с англ. – М. : Мир, 2002. – 528 с.

11 Хомченко И.Г. Общая химия. Сборник задач и упражнений: учеб. пособие. – М. : Новая волна, 2001. – 256 с.


Мазмұны

Кіріспе...........................................................................................3



  1. лабораториялық жұмыс. Мырыштың молярлі

эквиваленттік массасын анықтау................................................6

  1. лабораториялық жұмыс. Көміртегі (IV) оксидінің

мольдік массасын анықтау .......................................................10

  1. лабораториялық жұмыс. Периодтық жүйедегі

элементтердің және олардың қосылыстарыңың

қасиеттерінің өзгеруі.................................................................14



  1. лабораториялық жұмыс. Бейтараптау реакцияның

жылу эффектісін анықтау..........................................................18

  1. лабораториялық жұмыс. Химиялық реакцияның

жылдамдығы және химиялық тепе-теңдік.............................23

  1. лабораториялық жұмыс. Ерітінділер және оларды

даярлау .......................................................................................28

  1. лабораториялық жұмыс. Электролиттік диссоциация.......... 32

  2. лабораториялық жұмыс. Тотығу-тотықсыздану

реакциялары................................................................................35

  1. лабораториялық жұмыс. Тұздар электролизі ....................... .40

  2. лабораториялық жұмыс. Металдардың коррозиясы .............45

Әдебиеттер............................................................................ .....51

Қосымша А ............................................................................... 52

Қосымша Б ............................................................................... 53

Қосымша В ............................................................................... 54



ҚОСЫМША Б

ТҰЗДАР МЕН НЕГІЗДЕРДІҢ СУДАҒЫ ЕРІГІШТІГІ


Иондар


H+

NH+4

K+

Na+

Ag+

Ba2+

Ca2+

Mg2+

Zn2+

Cu2+

Hg2+

Pb2+

Fe2+

Fe3+

Al3+

OH -





Е

Е

Е

_

Е

Ае

Ае

Ем

Ем

_

Ем

Ем

Ем

Ем

NO-3


Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Cl -


Е

Е

Е

Е

Ем

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Ае

Е

Е

Е

Br -


Е

Е

Е

Е

Ем

Е

Е

Е

Е

Е

Ае

Ае

Е

Е

Е

I -


Е

Е

Е

Е

Ем

Е

Е

Е

Е

-

Ем

Ем

Е

-

Е

S2 –


Е

Е

Е

Е

Ем

_

_

_

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

_




Е

Е

Е

Е

Ае

Ае

Ае

Ае

Ае

_

_

Ем

Ае

_

_




Е

Е

Е

Е

Ае

Ем

Ае

Е

Е

Е

Е

Ем

Е

Е

Е




Е

Е

Е

Е

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

_

_

Ем

Ем

_

_




Ем

_

Е

Е

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

_

_

Ем

Ем

_

_




Е

Е

Е

Е

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

Ем

СН3СОО-


Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е

Е




Е

Е

Е

Е

Ем

Ем

Ае

Е

Ем

Ем

Ем

Ем

-

-

-


Е- ериді, Ае - аз ериді, Ем - ерімейді, сызық - суда ыдырайтын зат

БЕКІТЕМІН

С. Торайғыров атындағы

ОЖ жµніндегі проректоры

__________Н.Э. Пфейфер

« » _______ 200 ж.


Құрастырушы: __________х.ғ.к.; К.Х. Жапаргазинова

Химиялық технологиялар кафедрасы
кафедрасы мәжілісінде ±сынылды «__» ___200__ ж. протокол №__

кафедра менгерушісі ___________ Мальков И.В.

Биология-химиялыќ факультетініњ методикалық кеңесімен қабылданған

«_____» _______200__ ж. Протокол №__


ОМК төрағасы _________________ Буркитбаева У.Д.

КЕЛІСІЛДІ:

факультеттіњ деканы ____________Базарбеков К.У. «__» ____200__ ж

« _» 2005 ж

СМБ нормобақылаушы__________ Баяхметова Г.С. « _» ___200__ ж


ОӘБ МАЌ¦ЛДАНДЫ


ОӘБ бастағы Головерина Л.Т. « _» ______200__ ж

Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6




©dereksiz.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет