Microsoft Word методичка doc
жүктеу/скачать 0.65 Mb. Pdf көрінісі
|
| Практическая работа 5. Определение констант ассоциации lgK
асс и стехиометрии комплексов с помощью электронной спектроскопии. Равновесие системы «макроцикл/гость» описывается уравнением (1), где H, G, G n H - обозначает лиганд (макроцикл), «гость» (катионы металлов, органические кислоты, а n – число молекул «гостя», взаимодействующих с одним лигандом. nG + H G n H (1) Константа ассоциации была найдена по уравнению (2) K асс = [G n H] / [G] n [H] (2) Для определения стехиометрического коэффициента n комплекса уравнение (2) было преобразовано в уравнение (3). lgK асс = lg [G n H]- n lg [G] –lg [H] (3) В спектре поглощения раствора поглощение А при определенной длине волны, соответствующей максимальному поглощению в области переноса заряда, является суммой поглощений компонентов, что выражается уравнением (4). A = A GnH + A H (4) где A GnH и A H – это поглощения комплекса и лиганда соответственно. Так как закон Бугера – Ламберта – Бэра выполняется для всех компонентов раствора, мы получаем уравнение (5) А i = с i i l (5) где А i – поглощение i-того компонента раствора, с i – его молярная концентрация, i – его коэффициент экстинкции, и l – длина поглощающего слоя. Концентрация комплекса [G n H] в системе рассчитывалась согласно уравнениям (4) и (5). График зависимости lg [G n H]- lg [H] от lg [G] (рис.7) представляет прямую линию, наклон которой равняется n. Константа ассоциации рассчитывается с использованием значения точки пересечения (6). b = lg K асс (6) При определении константы ассоциации и стехиометрии комплексов для каждой системы необходимо проводить три независимых эксперимента. 17 Рис. 7. Кривые титрования макроцикла раствором «гостя». Вставка: график зависимости lg [G n H]- lg [H] от lg [G] Выполнение работы: 1) приготовить 2 раствора (макроцикла и «гостя») в рекомендованных растворителях. Для макроцикла – концентрация раствора составляет 3*10 -5 , объем 10 мл. Для «гостя» - концентрация 1*10 -3 , объем 10 мл. 3аписать спектр поглощения макроцикла. 2) Последовательно в кювете к 0.5 мл раствора макроцикла добавлять по 100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900 и 1000 мкл «гостя» и доводить каждый раствор до объема 3 мл. Поочередно записать 10 спектров полученных растворов. 3) Для полученных 11 спектров найти величины оптической плотности при определенной длине волны (вблизи максимума поглощения). 4) Используя вышеприведенные расчеты определить логарифм константы ассоциации, а по величине угла наклона прямой – стехиометрию комплекса. жүктеу/скачать 0.65 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|