Microsoft Word методичка doc

6
фрагментами. Группы атомов, вызывающие поглощение в УФ и видимой 
областях спектра, принято называть хромофорами. Каждому типу 
хромофоров (диены, еноны, производные бензола, гетероароматические 
соединения и т.д.) присущи свои спектральные характеристики. 
Например, бензол имеет полосы поглощения при 255, 204 и 184 нм, 
увеличивающиеся по интенсивности при переходе к более коротким 
волнам.
Классические донорные заместители (OR, NR
2
и т.п.) смещают 
максимумы поглощения в сторону длинных волн, что может быть 
объяснено повышением уровней занятых МО за счет р,π-сопряжения 
свободной электронной пары гетероатома с π-электронной системой (при 
малом изменении энергии нижних свободных МО).
Полезную информацию о деталях строения поглощающей системы 
дает и анализ характеристик интенсивности в максимумах поглощения 
хромофоров. Так, для соединений с сопряженными связями характерны 
интенсивные полосы поглощения с λ
макс
>224 нм и lgε ≥ 4. Полосы 
поглощения низкой интенсивности (lgε≤2) относятся к группам, для 
которых характерны n→π*-переходы (С=О, С=S, С=N, N=N, NO
2
, NO); 
они обычно наблюдаются в области λ
макс
≥270-290 нм. Классификации 
электронных переходов часто помогает регистрация спектров вещества в 
растворителях разной полярности – с увеличением полярности 
растворителя, характеризуемой функцией Кирквуда (
-1/2 +1), полосы 
π→π* переходов смещаются батохромно из-за большей стабилизации более 
полярных возбужденных состояний в сравнении с основными; полярные же 
протонодонорные растворители вызывают синий сдвиг 
n→π* переходов из-за 
большей стабилизации основного состояния за счет образования 
комплексов с водородными связями. 
При обсуждении изменений в электронных спектрах на 
эмпирическом уровне часто используют следующие термины: 

жүктеу/скачать 0.65 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: