Microsoft Word методичка doc

7
 
Рис. 3. Разные виды смещения полосы поглощения и изменения её 
интенсивности в электронном спектре 
1.3. Правила отбора 
Активно проявляют себя в электронных спектрах, т.е. дают полосы 
поглощения, лишь те электронные переходы, которые удовлетворяют 
определенным правилам. Эти правила (их называют правилами отбора) 
заключаются в следующем: 
1. Правило отбора по симметрии: разрешены лишь те электронные 
переходы, в ходе которых меняется матричный элемент чисто 
электронного перехода, что в свою очередь зависит от симметрии 
участвующих в переходе МО (молекулярная орбиталь) и составляющих 
оператора дипольного момента. 
2. Правило отбора по локальной симметрии (приближенные, 
упрощенные оценки): разрешены переходы между орбиталями такой 
симметрии, которые могут перекрываться в пространстве (например, 
π→π* и l
π
→π*
переходы с параллельными или близкими к этому осями 
электронных облаков занятых и вакантных МО); если орбитали ортогональны, 
то переходы между ними запрещены (например, 
n→π* в соединениях с 
группами C=O, C=S, C=N, NO).
3. Правило отбора по спину: запрещены переходы с изменением 
спина электрона. Так как основное состояние (S
0
) большинства 
органических молекул является синглетным (все электроны спарены), то 
разрешенными являются (S
0 
→S
1
, S
0 
→S
2
и т.п.) переходы, а синглет-
триплетные (S
0 
→T
1
) запрещены. 

8
4. Правило отбора по числу возбужденных электронов: запрещены 
переходы, при которых происходит возбуждение более чем одного 
электрона. 

жүктеу/скачать 0.65 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: