13. Аэрозоли. Стійкість і руйнування.
1 км2 Землі викидає в рік 20т аерозолей . Це системи з твердою або рідкою дисперсною фазою і газоподібним дисперсійним середовищем. Вони відрізняються крайньої агрегативной нестійкістю. Ці системи мають лише кінетичну стійкість. Число часток у них не може бути більше 107 (гідрозоль 1016). Константа коагуляції аерозолей значно вище К коагуляції гідрозолів. На скорость їхньої коагуляції впливають звукові коливання і конвективні потоки.
Стійкість аерозолей визначається механізмом їхнього походження. При механічному диспергуванні . Найбільш стабільні тумани, одержувані при конденсації пересичених пар, гідролізі ряду газів (TiCl4), при термічному розкладанні деяких солей, при виробництві H2SO4, H3PO4, HCl і менше. Вся атмосфера Землі являє собою аеродисперсну систему (частки води, солей, мікроорганізми, спори рослин і т.д.).
Руйнування аерозолей проводиться наступними методами:
1. Механічними (пиловловлювачі, циклони, скрубери) -
2. Електричними (електофільтри, у яких генеруються негативно заряджені іони й електрони, що віддають свій заряд часткам при русі в електричному полі) -
3. Фільтруванням
4. Конденсація пар рідини в середовищі аерозолей, що приводить до їхньої коагуляції. Аерозольні балони – викид під дією тиску насиченої пари над рідиною. Пропеленти – фреони F – 22, F – 114.
14. Суспензії. Забезпечення їхньої стійкості.
Suspensio – підвішування. Дисперсійні системи з твердою дисперсною фазою і рідким дисперсійним середовищем. Мають велику схильність до седиментації. Для одержання агрегативно і седиментационно стійких суспензій необхідно:
1. забезпечити диспергування до необхідного ступеня дисперсності. Какао, щоб не осідало 10 хв, повинне мати . Шоколад має (це затверділа суспензія) – середовище какао-олія, фази всі інші.
2. підбір дисперсного середовища, що змочує частки дисперсної фази (сажа – вода – хитлива, сажа – бензол – стійка)
3. підбір і введення в систему речовин стабілізаторів (ПАР, що утворять на частках дисперсної фази захисну плівку, яка перешкоджає процесові коагуляції) – желатин, крохмаль, сапоніни, альбуміни і т.д.
15. Гелі
Гелями називаються структури, утворені колоїдними частками або молекулами полімерів у формі найпростіших сіток, чарунки яких звичайно заповнені розчином.
Займають проміжне положення між розчинами і твердими полімерами (м'ясо, клітинні оболонки, адсорбенти).
Гели бувають тендітними, утвореними колоїдними частками SiО2, TiО2, і еластичними (желатин,каучук, полімери). Тендітні гелі мають твердий каркас і не змінюють свій об’єм при висушуванні, тому називаються ненабухаючі. Утворюються при коагуляції золів з наступним ущільненням їхньої структури. До ущільнення структури можливий зворотний перехід гелю в золь. Взаємнооборотній перехід золя в гель називається тіксотропія. Зворотній перехід гелю в золь відбувається при нагріванні або механічному впливі.
Еластичні гелі називаються студнями. Завдяки гнучкості молекулярних ланцюгів у просторовій сітці вони легко змінюють свій об’єм при поглинанні або віддачі розчинника. Об’єм холодцю може зростати в десятки разів. Процес поглинання розчинника називається набряканням. Воно може бути необмеженим і тоді гель переходить у золь (набрякання каучуку в бензині).
Еластичні гелі або студні утворюються, як правило, за рахунок зниження розчинності дисперсної фази в розчиннику (зниження температури). Якщо процес їх застуднювання передує досягненню рівноваги між дисперсною фазою і дисперсним середовищем, або за рахунок старіння, то відбувається розшарування холодцю на більш щільний осад і шар рідини. Процес мимовільного розшарування гелю називається синерезисом. Має практичне значення: рідина поділяється на вільну і зв'язану (входить у сольватную оболонку). У дитин вона 70%, у людей похилого віку <40% – дряблость шкіри, зморшки.
16. Експериментальні методи вивчення поверхонь.
Щоб зрозуміти суть процесів, що відбуваються на поверхні, необхідно знати кількість адсорбційних молекул, хімічний склад поверхні, порядок розташування компонентів, їхню енергетичну однорідність і т.д. Звичайні методи хімічного і рентгеноструктурного аналізу для цього непридатні.
Найбільш простий спосіб визначення числа молекул, адсорбованих на твердій поверхні, складається в прямому вимірі. Так при адсорбції газу визначають:
-
р газової фази до і після адсорбції на порошкоподібному матеріалі.
-
надточним зважуванням (гравіметрія) для розчинів:
-
хімічний аналіз розчину
-
фотометрія при адсорбції пофарбованих з'єднань.
Дуже ефективний метод температурно-програмувальної десорбції (ТПД) зразок з речовиною, що адсорбується нагрівають зі строго визначеною швидкістю й одночасно мас-спектрометричним аналізом
визначають кількість молекул, що десорбуються та їхню енергетичну однорідність.
Спектр десорбції Н2, адсорбованого на W.
Якісний аналіз хімічного складу можуть дати методи ЯМР і ЕПР, однак для першого речовина повинна бути магніточутливою, а для другого в речовині повинні бути неспарені електрони (радикали).
Найбільш ефективними сучасними методами дослідження поверхні по хімічному складі є:
-
ультрафіолетова фотоелектронна спектроскопія (УФЕС)
-
рентгенівська фотоелектронна спектроскопія (РФЕС).
Суть їх
у тім, що тверде тіло опромінюють ультрафіолетовим або м'яким рентгенівським випромінюванням у результаті з атомів вибиваються електрони з зовнішніх або внутрішніх оболонок.
Енергія падаючих квантів (hν), кінетична енергія випущеного електрона (Ек) і енергія зв'язку електрона (Ев) зв'язані співвідношенням
Ек= hν – Ев
Ек визначають за допомогою аналізаторів, тому використовуючи монохроматичне випромінювання hν можна знайти Ев, величина якої однозначно зв'язана з видом хімічного елемента.
Така техніка одержала назву «ЕСХА»