Все реакции практически необратимы, поэтому направление процесса окисления определяется соотношением скоростей реакций 1–4. Из трех основных реакций окисления аммиака (1–3) реакция 3 термодинамически наиболее вероятна, так как протекает с максимальным выделением тепла.
Окисление оксида азота (II) до диоксида
Нитрозные газы, полученные на стадии окисления аммиака, содержат оксид азота (II), азот, кислород и пары воды. При окислении оксида азота (II) в оксид азота (IV) в данной системе протекают три параллельных реакции:
2NO + O2 → 2NO2 – ∆H, где ∆H = 112,3 кДж 2NO2 и→ N2O4 – ∆H, где ∆H = 57,0 кДж NO2 + NO → N2O3 – ∆H, где ∆H = 40,0 кДж.
Все реакции обратимы, протекают в гомогенной системе с выделением тепла и уменьшением объема. Вследствие этого понижение температуры и повышение давления сдвигают равновесие их вправо.
Абсорбция диоксида азота
2NO2 + Н2O → НNO3 + HNO2 – ∆H, где ∆H = 116 кДж,
N2O4 + Н2O → НNO3 + HNO2 – ∆H, где ∆H = 59 кДж
и распада нестойкой азотистой кислоты по уравнению
3НNO2 → НNO3 + 2NO + H2O + ∆H, где ∆H = 76 кДж.
Суммируя уравнения 1 и 3 и 2 и 3, получаем итоговые уравнения поглощения оксидов азота водой: