Вісник львів. Ун-ту visnyk LVIV univ. Серія хім. 2003. Вип. 43. С. 130-133 Ser. Khim. 2003. No 43. P. 130-133 Органічна хімія
жүктеу/скачать 42.91 Kb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- Органічна хімія
- 2,3-Ди(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінон (ІІ)
- 2-Хлор-3-(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінон (ІIІ).
- 2-(4-Метоксифеніламіно)-3-хлор-1,4-нафтохінон (IV).
- SYNTHESIS AND REACTIONS OF BENZIMIDAZOL DERIVATIVES OF 1,4-NAPHTHOQUINONE A. Romanjuk, B. Lytvyn, N. Ganushchak
Органічна хімія УДК 547.567 СИНТЕЗ ТА ПЕРЕТВОРЕННЯ БЕНЗІМІДАЗОЛЬНИХ ПОХІДНИХ 1,4-НАФТОХІНОНУ А. Романюк, Б. Литвин, М. Ганущак1 Львівський національний університет імені Івана Франка, вул. Кирила і Мефодія, 6, 79005 Львів, Україна Досліджено взаємодію 2,3-дихлор-1,4-нафтохінону з бензімідазолом. Показано, що 2,3-ди(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінон важче вступає в реакції з нуклеофільними реагентами, ніж 2,3-ди(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінон. При взаємодії 2-(бензімідазол-1-іл)-3-хлор-1,4-нафтохінону з ароматичними та аліфатичними амінами відбувається заміщення бензімідазольного радикала на залишок аміну. Ключові слова: 2,3-ди(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінон, 2-(бензімідазол-1-іл)-3-хлор-1,4-нафтохінон, нуклеофільні реагенти, аліфатичні та ароматичні аміни. Ми раніше показали, що 2,3-дихлор-1,4-нафтохінон легко взаємодіє з натрієвою або калієвою сіллю бензотриазолу в водно-ацетоновому середовищі, утворюючи продукт заміщення обох атомів хлору 2,3-ди(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінон (І). Одержаний продукт виявляє хімічні властивості, подібні до властивостей 2,3-дигалогенонафтохінонів, зокрема легко вступає в реакції з нуклеофілами з заміщенням одного з бензотриазольних радикалів [1-6]. 
Продовжуючи ці дослідження, ми вивчили взаємодію дихлорнафтохінону з бензімідазолом. Відомо, що бензімідазол значно слабше виявляє кислотні властивості, ніж
ливо. Сполуку (ІІ) ми одержали взаємодією дихлорнафтохінону з незначним надлишком бензімідазолу в середовищі піридину при кімнатній температурі. 
Одержана сполука (ІІ) була досліджена в реакціях з нуклеофільними реагентами, зокрема з ароматичними та аліфатичними амінами. З’ясовано, що порівняно з (І), сполука (ІІ) значно слабший електрофільний реагент. Нагріваючи в спирті з ароматичними амінами, реакція не відбувається, а при взаємодії з аліфатичними амінами утворюється складна суміш продуктів, розділити які нам не вдалось. Наступним етапом нашого дослідження стало вивчення взаємодії монозаміщеної похідної 2-хлор-3-(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінону з нуклеофілами. На відміну від 1,2,3-бензотриазолу, при взаємодії якого з нафтохіноном одержати продукт монозаміщення не вдалось, бензімідазол при нагріванні з дихлорнафтохіноном в спирті утворює продукт монозаміщення 2-хлор-3-(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінон (ІІІ) [7]. 
Одержану сполуку (ІІІ) ми дослідили в реакціях з ароматичними та аліфатичними амінами. З’ясували, що при взаємодії з аліфатичними та ароматичними амінами 2-хлор-3-(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінон утворює продукти заміщення бензімідазольного радикала 2-аміно-3-хлор-1,4-нафтохінони (IV) 
Ця реакція подібна до реакції переамінування 2-аміно-3-хлор-1,4-нафтохінонів.
2,3-Ди(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінон (ІІ). Суміш 6,8 г (0,03 моль) 2,3-дихлор-1,4-нафтохінону та 8,9 г (0,75 моль) бензімідазолу в 50 мл піридину розмішували впродовж трьох годин при кімнатній температурі. Після закінчення реакції реакційну суміш виливали у воду. Утворений осад відфільтрували, промили водою. Одержані кристали оранжевого кольору з Tрозкл 220-222ºC, перекристалізували з ДМФА. Вихід 9,4 г (80%). 2-Хлор-3-(бензімідазол-1-іл)-1,4-нафтохінон (ІIІ). Суміш 4,5 г (0,02 моль) 2,3-дихлор-1,4-нафтохінону та 4,7 г (0,04 моль) бензімідазолу в 50 мл етанолу кип’ятили чотири години. Після закінчення реакції, реакційну суміш охолодили, осад, що утворився, відфільтрували. Одержали темно-червоних кристалів з Tтопл290ºC, перекристалізували зі спирту. Вихід 4,4 г (71%). 2-(4-Метоксифеніламіно)-3-хлор-1,4-нафтохінон (IV). 1. Суміш 3,1 г (0,01моль) 2-хлор-3-бензімідазол-1,4-нафтохінону та 1,9 г (0,015 моль) анізидину в 20мл 80% етанолу кип'ятили одну годину. Після завершення реакції реакційну суміш охолодили та відфільтрували утворений осад. Одержали 2,0 г (вихід 64%) темно-коричневих кристалів з Tтопл= 223-224ºC, перекристалізували зі спирту. 2. Суміш 2,27 г (0,01моль) 2,3-дихлор-1,4-нафтохінону та 1,9 г (0,015моль) анізидину в 20 мл 80% етанолу кип’ятили одну годину. Після завершення реакції реакційну суміш охолодили та відфільтрували утворений осад. Одержали 2,1 г (вихід 67%) темно-коричневих кристалів з Tтопл= 223-224ºC, перекристалізували зі спирту. Речовини, одержані методами 1 та 2 при змішуванні не дають депресії температури топлення. __________________________
2. Ганущак Н.И., Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Лыс Р.И., Полищук О.П. Синтез производных 3-(бензотриазол-1-ил)-1,4-нафтохинона // Журн. общ. химии. 2001. Т.71. Вып.2. С.316-319. 3. Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Ганущак Н.И.. Синтез и превращения 2-гидрокси-3-(бензотриазол-1-ил)-1,4-нафтохинона // Журн. общ. химии. 2002, Т.72. Вып.2. С.304-306. 4. Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Ганущак Н.И. Взаимодействие 2,3-ди(бензотриазол-1-ил)-1,4-нафтохинона с тиофенолом // Журн. общ. химии. 2001. Т.71. Вып.4. С.700. 5. Романюк А.Л., Литвин Б.Л., Ганущак М.І., Венгржановський В.А. Взаємодія 2,3-ди(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінону з амінокислотами та діамінами діфенільного ряду // Вісн. технолог. ун-ту Поділля. Техн. науки. 2000. Вип.5. С.178-180. 6. Романюк А., Литвин Б., Ганущак М. Взаємодія 2,3-ди(бензотриазол-1-іл)-1,4-нафтохінону з похідними гідразину // Вісн. Львів. ун. Сер. хім. 2002. Вип.41. С.170-172 7. Gau W., Heitzer H., Petersen S. Umsetzungen von Chinonen mit stickstoffhaltigen Heteroaromaten // Liebigs Ann. Chem. 1972. Bd.764. S.131144. 8. Общая органическая химия. Азотсодержащие гетероциклы. М., 1985. Т.8. С.437-439.
SYNTHESIS AND REACTIONS OF BENZIMIDAZOL DERIVATIVES OF 1,4-NAPHTHOQUINONE A. Romanjuk, B. Lytvyn, N. Ganushchak Ivan Franko National University of L'viv, Kyryla & Mefodiya Str. 6, UA-79005 L'viv, Ukraine Interaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone with benzimidazole was investigated. It was shown that the 2,3-di(benzimidazole-1-yl)-1,4-naphthoquinone in reactions with nucleophile reactants is less active then 2,3-di(benzotriazole-1-yl)-1,4-naphthoquinone. In the reaction of 2-(benzimidazole-1-yl)-3-chloro-1,4-naphthoquinone with aromatic and aliphatic amines takes place substitution of benzimidazole radical into amine. Key words: 2,3-Di(benzimidazole-1-yl)-1,4-naphthoquinone, 2-(benzimidazole-1-yl)-3-chloro-1,4-naphthoquinone, nucleophile reactants, aromatic and aliphatic amines. Стаття надійшла до редколегії 06.11.2002 Прийнята до друку 10.02.2003 1© Романюк А., Литвин Б., Ганущак М., 2003 жүктеу/скачать 42.91 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|