КОЛЛЕКТИВНЫЙ И ЛОКАЛЬНЫЙ ПОДХОДЫ К ПОВЕРХНОСТНОМУ ХИМИЧЕСКОМУ ВЗАИМОДЕЙСТВИЮ
Поверхностное химическое взаимодействие реагентов с твердым катализатором должно определяться его электронной структурой. Начало такого подхода связано с именем крупнейшего советского химика Л. В. Писаржевского [5], сделавшего очень много по внедрению в химию электронных представлений, в частности связавшего явления окисления и восстановления с потерей и приобретением электрона. Эти подходы он пытался применить и к явлениям катализа, но отсутствие в то время надежных экспериментальных данных не позволило ему пойти дальше общих, несколько формальных высказываний. Электронное направление продолжали развивать талантливые ученики Писаржевского -С. 3. Рогинский, В. А. Ройтер и другие. Большое значение для теории катализа имели предложенное Рогинским разделение каталитических реакций на окислительно-восстановительные и кислотно-основные и характеристика соответствующих групп катализаторов [29].
Основываясь на представлении о химической природе гетерогенного катализа, можно предложить два подхода к рассмотрению промежуточного взаимодействия: 1) коллективный, учитывающий общие уровни энергии электронов всего твердого катализатора на основе зонной теории, принимая во внимание заряжение приповерхностного слоя; 2) локальный, базирующийся на электронной структуре атомов или ионов на поверхности катализатора, учитывая их взаимодействие с ближайшими соседями.
Коллективный подход был впервые использован Доуденом (при попытке объяснить каталитические свойства сплавов переходных металлов с металлами группы В1). Высокая хемосорбционная и каталитическая активность переходных металлов связаны с доступностью d-орбиталей поверхностных атомов для образования ковалентных связей. Исчезновение каталитической активности в сплавах никеля и меди при содержании меди свыше 60% было объяснено заполнением в сплаве пустот в d-зоне никеля 5-электронами меди.
Широкую популярность получили взгляды Ф. Ф. Волькенштейна [30] на природу адсорбции и катализа на полупроводниках, основывающиеся на предположении, что взаимодействие реагирующих веществ с поверхностью катализаторов полупроводниковой природы обусловлено в основном коллективными свойствами электронов твердого тела. При этом использовались хорошо развитые в то время представления простейшей зонной теории полупроводников. Она позволяла предвидеть, как должны изменяться различные формы адсорбции - с переходом электрона от катализатора или к катализатору или без участия электрона твердого тела - в зависимости от положения уровня Ферми. Если предположить, что каталитическая реакция протекает через определенную форму адсорбции, то путем смещения уровня Ферми можно регулировать каталитическую активность. С другой стороны, зонная теория позволяет предвидеть смещения уровня Ферми при изменении химического состава катализатора, например при изменении стехиометрии окислов, введения добавок и т. п. Такая возможность регулирования каталитических свойств представлялась чрезвычайно заманчивой. За рубежом сходные взгляды, но несколько позже, развивал Хауффе.
Простота трактовки каталитических вопросов с этих позиций достигается, однако, за счет упрощенного рассмотрения взаимодействия реагирующих веществ с катализатором, сводящегося к приобретению или потере электрона. Все химические свойства реагирующего вещества сводятся к потенциалу ионизации или к сродству к электрону, а химические особенности катализатора - к положению уровня Ферми. Подобное абстрагирование от конкретных химических свойств оказалось полезным для решения ряда проблем физики полупроводников, но для такого химического по своей сущности явления, как катализ, это приближение оставляет за границами рассмотрения многие важные характеристики. Это подтвердила экспериментальная проверка предсказаний теории о влиянии добавок, показавшая, что действительные зависимости много сложнее.
Более плодотворным оказался локальный подход, учитывающий электронные свойства отдельных катионов на поверхности, их координацию и действие поля лигандов. Преимуществом такого рассмотрения является возможность использования теории и экспериментальных данных химии комплексных соединений. В этом теории гетерогенного и гомогенного катализа тесно сближаются.
Несмотря на прогресс в этой области, оценки энергий активных комплексов каталитических реакций, необходимые для предвидения каталитического действия, пока нереальны. Существенное значение приобретают поэтому частные зависимости для определенных групп реакций и катализаторов в соответствии с уравнением (1), связывающие изменение энергий активации с величиной энергии отдельных связей, разрывающихся или образующихся при превращении активного комплекса. Наибольшие успехи были достигнуты для реакций каталитического окисления на основе представления о решающем значении для каталитической активности величины энергии связи кислород - катализатор [31]. Для оценки энергии связи кислорода на поверхности катализаторов были использованы методы изотопного обмена кислорода, измерения температурной зависимости давления кислорода и прямые калориметрические измерения при адсорбции и снятии кислорода с поверхности.
Установлена линейная корреляция между энергией связи кислорода и энергиями активации или логарифмами скорости для многих реакций полного окисления. При этом во всех случаях скорость реакции возрастает с уменьшением энергии связи кислорода, что позволяет заключить, что лимитирующий этап этих реакций включает отрыв кислорода от поверхности катализаторов.
Метод корреляции каталитической активности с энергией определенной связи реагентов с катализатором, образующейся или разрушающейся в процессе каталитической реакции, имеет общее значение и уже нашел применение для многих каталитических реакций.
РАДИКАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА
В заключение я остановлюсь на еще одной попытке объяснить природу явлений гетерогенного катализа, сделанной в 1953 г. Н. Н. Семеновым и В. В. Воеводским [32] и основанной на представлении о радикальном механизме катализа. Теория основывается на положении, не вызывающем сомнений, что радикалы обладают повышенной реакционной способностью по сравнению с насыщенными молекулами. Далее было предположено, что, поскольку на поверхности твердых катализаторов атомы обладают ненасыщенными валентностями, твердые катализаторы можно рассматривать как «полирадикалы». Это позволило рассматривать реакции гетерогенного катализа как цепные реакции, протекающие с участием этих «полирадикалов». Так, например, для модельной реакции
А2 + В2 = 2АВ
можно предположить следующий цепной механизм на поверхности катализатора:
B2 + BV+||,
|| + А2 - АВ + ||,
|| + В2 АВ + || ит. д.
Здесь || и || — свободные радикалы на поверхности катализатора, -поверхностная валентность катализатора.
Сама по себе эта схема не содержит новых элементов для объяснения гетерогенного катализа. Кратность участия катализатора в промежуточных реакциях и естественное предположение о повышенной реакционной способности промежуточных продуктов позволяют формально все каталитические реакции рассматривать как цепные. Элемент нового, на основе которого можно было бы объяснить высокую скорость каталитических реакций, появляется тогда, когда дополнительно предполагается, что концентрация реакционноспособных образований (радикалов) много выше равновесной за счет свободной энергии образования конечных продуктов, как это имеет место для большинства гомогенных цепных реакций.
При этом предположении «радикальный» подход может объяснить высокую скорость каталитических реакций, но никак не может рассматриваться как основная причина действия твердых катализаторов. Действительно, в реакционных системах, близких к состоянию химического равновесия, и при протекании реакций, связанных с очень малым изменением свободной энергии, например реакций изотопного обмена, концентрация активных частиц не может значительно превышать равновесную. Между тем установлено, что реакции изотопного обмена идут с большой скоростью на катализаторах, ускоряющих химические превращения тех же веществ, и кинетические зависимости, а следовательно, и механизм большинства реакций гетерогенного катализа не меняются при приближении к состоянию равновесия. Высокая скорость большинства реакций гетерогенного катализа не связана поэтому с протеканием цепного процесса при неравновесной концентрации активных промежуточных частиц. Нельзя, однако, исключить влияния освобождающейся свободной энергии превращения на катализатор. Стационарное состояние катализатора при протекании реакции с большим выделением энергии может отличать-
ся от равновесного, что проявляется в изменении химического состава и связанных с ним свойств и в возникновении термодинамически неустойчивых форм. Возможна и локальная аккумуляция свободной энергии реакции в виде возбужденных состояний отдельных мест на поверхности или их химических изменений. Эти явления могут оказывать существенное влияние на каталитические свойства, но надо подчеркнуть, что это побочные проявления, а не основа каталитического действия твердых тел.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Приведенный краткий обзор не претендует на изложение истории гетерогенного катализа в нашей стране. В нем не затронуты многие важные направления, активно развивавшиеся нашими учеными. К их числу относится кинетика реакций гетерогенного катализа, в которой благодаря исследованиям М. И. Темкина, С. Л. Кипермана, А. И. Гельбштейна и других советская наука длительно занимала ведущее положение. Не упомянуты и многие физические методы исследования катализаторов и их взаимодействия с реагентами, такие как инфракрасная спектроскопия (А. Н. Теренин), радиоспектроскопия (В. В. Воеводский) и другие. Не рассмотрены и достижения в изучении механизма отдельных реакций гетерогенного катализа.
Я ограничился только кратким изложением некоторых теорий, стремившихся объяснить сущность гетерогенного катализа исходя из отдельных, более или мзнее важных особенностей этого явления. Несмотря на неизбежную субъективность и некоторую критичность изложения, должен отметить, что формулирование рассмотренных теорий, их обсуждение и экспериментальная проверка сыграли очень большую роль в развитии современных представлений. Уверен, что и в будущем, на более высоком уровне значения, наука неоднократно будет возвращаться к обсуждению этих идей.
ЛИТЕРАТУРА
1. Wagner F., Hauffe K..//Z. F.lektrochem.— 1938.—Bd 44.—S. 172.
2. Брунс Б. П.//Журн. физ. химии.— 1947.— Т. 21, № 9.— С. 1011—1017.
3. Боресков Г. К.//Журн. физ. химии.— 1940.— Т. 14, № 9/10.— С. 1337—1346.
4. Иоффе И. И., Письмен Л. М. Инженерная химия гетерогенного катализа.— М.: Химия, 1965.— 69 с.
5. Писаржевский Л. В. Избранные труды в области катализа. Киев: Изд-во АН УССР 1955.
6. Ададуров И. Е./'/Журн. физ. химии.— 1929.— Т. 1, № 1.— С. 141—158.
7. Гарднер Р. А.//Основы предвидения каталитического действия: Труды IV Международного конгресса по катализу. М., 1970.— Т. 2.— С. 399—412.
8. Баландин А. А.//Журн. Русск. физ.-хим. о-ва. Ч. хим.— 1929. Т. 61, № 6,— С. 909—937.
9. Баландин А. А. Мультиплетная теория катализа. Ч. II, Энергетические факторы в катализе.— М.: Изд-во МГУ, 1964.— 243 с.
10. Boreskov G. K.//Disc. Faraday Soc— 1966.— N 41.— P. 263—276.
11. Ипатьев В. Н. Каталитические реакции при высоких температурах и давлениях,— М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1936.— 774 с.
12. Ройтер В, А. Избранные труды.— Киев: Наук, думка, 1976,— 462 с.
13. Боресков Г. К.//Гетерогенный катализ в химической промышленности.— М., 1955.— С. 5—28.
14. Боресков Г. К./Теоретические проблемы катализа» сб. науч. тр. Новосибирск: Наука, 1977.- С. 5-32.
15. Кейер Н. П., Рогинский С. 3.//Проблемы кинетики и катализа. М., 1949.— Т. 7.- С. 410.
16. Рогинский С. 3. Адсорбция и катализ на неоднородных поверхностях.— М.: Изд-во АН СССР, 1948.
17. Кобозев Н. И.//Шурн. физ. химии.— 1939.— Т. 13, № 1.— С. 1-26; 1940.— Т. 14, № 5/6.— С. 663—685.
18. Дубинин М. М.//Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука, 1970.__С. 251.
19. Киселев А. В.//Журн. физ. химии.— 1964.— Т. 38, № 12.— С. 2753—2773; 1967.— Т. 41, № 10.— С. 2470.
20. Боресков Г. К.//Основы предвидения каталитического действия: Труды IV Международного конгресса по катализу. М., 1970.— Т. 2.— С. 437—451.
21. Слинкин А. А. Структура и каталитические свойства гетерогенных катализаторов.— М.: ВИНИТИ, 1971.
22. Дзисько В. А.//Успехи химии.— 1974.— Т. 43, № 6.— С. 977—1005.
23. Boudart M.//Adv. Catal.- 1969.— V. 20.— P. 153—166.
24. Somorjai G. A.//The Physical Basis for Heterogeneous Catalysis.— N. Y.: Plenum Press, 1975.— P. 395—410.
25. Иванов В. П., Боресков Г. К., Савченко В. И. и др.//Кинетика и катализ.— 1977.— Т. 18.— № 3.— С. 575—576.
26. Дадаян К. А., Боресков Г. К., Савченко В. И.//Докл. АН СССР.— 1976.— Т. 230, № 3.— С. 635—638.
27. Боресков Г. К.//Журн. физ. химии.— 1958.— Т. 32, № 12.— С. 2739—2747; 1959.— Т. 33, № 9.— С. 1969—1975.
28. Боресков Г. К., Юрьева Т. М.//Теоретические проблемы катализа: Сб. науч. тр. Новосибирск, 1977.— С. 101—112.
29. Рогинский С. 3.//Проблемы кинетики и катализа. М., 1949.— Т. 6.— С. 9—53.
30. Волькенштейн Ф. Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках.— М.: Физматгиз, 1960.
31. Боресков Г. К.//Кинетика и катализ.— 1973.— Т. 14, № 1.— С. 7—24.
32. Семенов Н. Н., Воеводский В. В.//Гетерогенный катализ в химической промышленности. М., 1955.— С. 233—255.
4. ЗНАЧЕНИЕ КАТАЛИЗА В СОВРЕМЕННОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
[Катализаторы и каталитические процессы: Сб. науч. тр.— Новосибирск, 1977]
Катализ можно определить как ускорение химических реакций под воздействием веществ-катализаторов, которые вступают в промежуточное химическое взаимодействие с реагирующими веществами, но не входят в состав продуктов и регенерируются после каждого цикла промежуточных взаимодействий. Применение катализаторов позволяет увеличивать скорость химических реакций от неизмеримо малых величин до чрезвычайно больших и, что еще более важно, направлять химические реакции в сторону образования требуемого, желаемого продукта из ряда возможных. Катализ может быть использован для ускорения всех термодинамически возможных химических превращений. Важно отметить, что применение катализаторов позволяет ускорять химические превращения без расхода энергии и без расходования самого катализатора. В действительности некоторый расход катализаторов имеет место, но в результате побочных процессов — механического разрушения, рекристаллизации, воздействия примесей в реакционной смеси и т. п. Само каталитическое действие не требует расхода катализатора. Все это и объясняет чрезвычайно широкое и быстро растущее использование катализа в промышленности.
ПРОМЫШЛЕННЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ
Общее число каталитических процессов, используемых в промышленности, исчисляется многими сотнями, и все их перечислить в кратком обзоре невозможно. Ограничимся рассмотрением нескольких примеров, иллюстрирующих ведущую роль катализа в развитии ряда важнейших отраслей промышленности.
В качестве первого примера можно рассмотреть возникновение азотной промышленности. Около 60 лет тому назад фиксация азота воздуха, т. е. переход от элементарного азота к его химическим соединениям, была важнейшей проблемой, решение которой определяло возможности технического прогресса, так как в то время все ресурсы связанного азота ограничивались залежами природной селитры в Чили. Только благодаря катализу удалось осуществить взаимодействие атмосферного элементарного азота с водородом с образованием аммиака и последующие превращения аммиака в кислородные и другие соединения азота. Это позволило производить всю гамму азотных соединений, необходимых для развития химической промышленности и интенсивного ведения сельского хозяйства» На рис. 1 представлена современная схема получения азотных соединений, исходя из атмосферного азота и природного газа (метана), объединяющая ряд последовательно осуществляемых каталитических реакций. Эта последовательность включает очистку природного газа от сернистых соединений, конверсию метана с водяным паром, превращение образовавшейся окиси углерода под действием водяного пара в водород, синтез аммиака из азота и водорода, окисление аммиака в окислы азота с последующим переходом к азотной кислоте и, наконец, обезвреживание выхлопов, содержащих остаток окислов азота. Все эти каталитические реакции проводятся с применением различных по составу и структуре катализаторов и в существенно различающихся условиях. Рассмотренная схема легла в основу технологии большинства наших заводов и позволила нашей стране выйти в 1973 г. на первое место в мире по производству азотных удобрений.
В качестве второго примера приведем каталитические процессы нефтепереработки. Еще 40 лет тому назад переработка нефти ограничивалась ректификацией и разложением при нагревании до высоких температур так называемым термическим крекингом, без применения катализаторов. Только в конце 30-х годов были сделаны первые попытки использовать для переработки нефти каталитические процессы. Эффективность применения катализа оказалась столь значительной,
что за несколько лет в нефтеперерабатывающей промышленности произошла подлинная техническая революция, позволившая на основе применения катализаторов резко повысить как выход, так и качество получаемых моторных топлив. На рис. 2 приведены важнейшие современные каталитические процессы нефтепереработки. Первым из этих процессов получил широкое распространение каталитический крекинг, позволяющий повышать выход низкокипящих фракций благодаря реакции разрыва длинных молекул углеводородов, ускоряемой алюмосиликатными катализаторами. Побочной реакцией является отложение углеродистых остатков, «кокса», снижающее активность катализатора, что делает необходимой его частую регенерацию путем окисления «кокса» в воздухе. Выделяющееся при этом тепло используется для осуществления эндотермической реакции крекинга.
Около 10 лет тому назад в области каталитического крекинга произошел новый технический скачок благодаря разработке новых катализаторов, содержащих синтетические цеолиты в сочетании с окислами редкоземельных элементов. Это позволило существенно увеличить активность катализаторов и повысить выход полезных продуктов на 30—40%.
В последнее время широкое применение получил и процесс гидрокрекинга, представляющий собой также расщепление молекул углеводородов, но в атмосфере водорода под давлением. Быстрое распространение получил и процесс риформинга, представляющий собой превращение парафинов с открытой цепью в циклические и ароматические углеводороды и являющийся основным средством производства высокооктановых бензинов и ароматического сырья для химической переработки. Катализатором для этого процесса служит тонкодисперсная платина на окисноалюминиевом носителе.
Улучшение катализаторов путем введения рения и других добавок позволило за последние годы существенно интенсифицировать процесс. Для улучшения качества бензинов используются и процессы каталитической изомеризации с использованием платиновых и палладиевых катализаторов на различных носителях.
Очень велико значение и каталитических методов очистки нефтяных фракций от серы путем гидрогенолиза серусодержащих соединений с выделением сероводорода. Этот процесс позволяет получать значительные количества серы, облегчает последующие каталитические процессы переработки нефти и уменьшает загрязнение атмосферы выхлопами при сжигании моторного топлива.
Из сказанного можно заключить, что каталитические методы занимают в настоящее время ведущее положение в нефтепереработке. Благодаря катализу ценность продуктов, получаемых из нефти, удалось повысить в несколько раз. Надо отметить, что эта тенденция продолжается и сейчас. В связи с ростом цен на нефть становится крайне важным наиболее полно использовать все ее компоненты. Надо полагать, что рост стоимости нефти будет продолжаться, так как постепенно придется переходить к источникам нефти, представляющим большие трудности для эксплуатации. Поэтому крайне важно повышать степень извлечения из нефти ценных продуктов, что может быть достигнуто более широким применением совершенных каталитических методов.
Надо признать, что в нашей стране глубина переработки нефти пока невелика, и это обусловлено не какими-либо принципиально техническими трудностями, а планируемым балансом нефтепродуктов, основную долю которого составляет производство котельного топлива. Экономически, во всяком случае в перспективе, это невыгодно. Необходимо резко повысить долю вторичных каталитических процессов нефтепереработки. Сейчас она составляет у нас менее 40% от первичных, в Мексике 60%, а в США 120%. Потребность в жидком котельном топливе должна компенсироваться использованием угля.
Более перспективной возможностью каталитических методов в нефтепереработке является отказ от свойственного современным процессам глобального превращения всех сложных соединений, находящихся в нефтях. Так, все сернистые соединения подвергаются гидрогенолизу с выделением сероводорода. Между тем многие из них представляют значительную самостоятельную ценность. То же справедливо в отношении азотсодержащих, металлокомплексных и многих других соединений. Очень важно было бы выделять эти вещества с получением ценных продуктов. Примером может служить получение серусодержащих экстрагентов типа сульфоксидов и сульфонов, образующихся при каталитическом окислении сернистых соединений, содержащихся в нефтях и котельном топливе. Несомненно, что и этим путем катализ позволит значительно повысить эффективность нефтепереработки.
Применение каталитических методов в нефтепереработке открыло пути дешевого получения мономеров и других полупродуктов нефтехимической промышленности. Каталитическими методами производятся практически все мономеры для получения эластомеров, синтетических волокон, различных пластических масс и т. д.
В этих процессах особенно ярко сказывается возможность путем подбора катализатора направлять каталитическую реакцию в сторону получения определенного продукта из большого числа возможных. В качестве примера на рис. 3 приведены возможные пути каталитических превращений только одного вещества — пропилена. Применяя различные катализаторе и варьируя условия проведения реакции, из пропилена может быть получен широкий набор различных продуктов. Путем окисления могут быть получены акролеин, акриловая кислота, малеиновый ангидрид, окись пропилена. Окисление в присутствии аммиака (окислительный аммонолиз) приводит на определенных катализаторах к образованию нитрила акриловой кислоты, олигомеризация приводит к образованию димера или тетрамера, в результате полимеризации могут быть получены полипропилены различного строения, на определенных катализаторах протекает реакция диспропорционирования с превращением пропилена в смесь этилена и бутилена.
Каталитические превращения пропилена
-
Окисление
Окисл. Аммонолиз
Олигомеризация
Полимеризация
Диспропорционирование
|
Акролеин
Акриловая кислота
Малеиновый ангидрид
НАК
Димер
Тетрамер
Полипропилен
Этилен + бутилен
|
Рис. 3.
Катализ является основой получения всех веществ, на которых базируется производство новых синтетических материалов, явившихся существенным элементом современной технической революции. Эти материалы представляют собой макромолекулярные, полимерные вещества. Процессы полимеризации, т. е. образование полимеров из более простых мономеров молекул, в большинстве случаев также являются каталитическими. Каталитическая полимеризация, открытая Циглером и Натта, была отмечена Нобелевской премией в 1963 г. Катализ используется для производства ряда полимеров в количестве многих миллионов тонн. Катализаторами служат комплексные соединения переходных металлов как в твердом, так и в растворенном состоянии. Рост полимерной цепи происходит в комплексе, в котором существует связь между металлом катализатора и растущим полимером. В случае полимеризации виниловых и диеновых мономеров активной связью является связь переходный металл - углерод. Молекула мономера вклинивается по этой связи (рис. 4). При этом реализуется весьма полная компенсация энергии разрываемых связей энергией образующихся, и истинная энергия активации благодаря этому сопряжению очень мала.
Ценной особенностью катализаторов полимеризации является стереоспецифичность. Подбор катализатора дает возможность из различных возможных структур полимерной цепи, образующейся при последовательном встраивании мономера, реализовать желаемую, что позволяет достигать требуемых свойств продукта. Стереорегулироваяие достигается благодаря определенному пространственному расположению лигандов вокруг переходного металла, определяющему строгое пространственное расположение молекулы встраиваемого мономера. На рис. 5 представлены возможные структуры продукта, образующегося при полимеризации бутадиена. Наиболее ценным по механическим свойствам является 1, 4-полибутадиен. На основе г^ополиизопрена удалось получить каучук, близкий по строению и свойствам к натуральному. Каталитические методы позволяют производить эластомеры, превосходящие по определенным свойствам натуральный каучук. При полимеризации α-пропилена на твердых катализаторах удается с высоким выходом получать изотактический полипропилен, в котором все третичные углероды имеют одинаковую конфигурацию.
Упомянутые примеры охватывают очень малую долю используемых в промышленности каталитических процессов. Однако и из них отчетливо вытекают некоторые общие выводы:
1. Катализ позволяет осуществлять с очень высокой скоростью химические превращения, включая и такие реакции, которые без катализатора не протекают с заметной скоростью.
2. Катализаторы позволяют направлять химическое превращение в сторону образования определенного, желаемого продукта из ряда возможных.
3. В реакциях, приводящих к образованию высокомолекулярных продуктов, с помощью вариации свойств катализаторов можно регулировать строение получаемого вещества и, благодаря этому, свойства конечных материалов.
4. Катализ - явление специфичное. Нет веществ, которые обладали бы каталитическими свойствами в общей форме. Для каждой реакции должен использоваться свой особый катализатор.
Как можно заключить из приведенных примеров, в состав катализаторов входят самые различные вещества и их смеси в самой разнообразной форме. Эти металлы, массивные и высокодисперсные на носителях,, окислы, их смеси и твердые растворы, аморфные и кристаллические алюмосиликаты, содержащие различные катионы, комплексные соединения с различными лигандами, в том числе органическими, сложные белковые молекулы и многое другое. Отсюда видно, сколь сложен подбор катализаторов, особенно если учесть, что твердые катализаторы должны обладать высокой внутренней поверхностью (сотни метров квадратных на грамм) и сложной пористой структурой. Значительную помощь в этом деле оказывают теоретические обобщения и корреляции, что делает необходимым широкое развитие фундаментальных работ в области катализа.
Химическая, нефтеперерабатывающая и другие отрасли промышленности нашей страны используют около 150 типов различных катализаторов, производимых в общем количестве свыше ста тысяч тонн. Качество катализаторов определяет важнейшие техноэкономические показатели производства, что делает необходимым опережающее развитие производства катализаторов, создание для него условий, обеспечивающих высокое качество продукции и быстрейшее внедрение новых, усовершенствованных рецептур.
Достарыңызбен бөлісу: |