Акрилатоуранилаты двухвалентных металлов Сергеева Ольга Александровна



жүктеу 19.71 Kb.
Дата16.06.2016
өлшемі19.71 Kb.
Акрилатоуранилаты двухвалентных металлов
Сергеева Ольга Александровна

Студент
Самарский государственный университет,
химический факультет, Самара, Россия
E–mail: seolga169@gmail.com

На данный момент сведения о строении акрилатсодержащих соединений уранила ограничиваются структурами изученных нами ранее R[UO2(CH2CHCOO)3] (R = K+, NH4+, Rb+ и Cs+) [1]. В рамках проводимого нами исследования строения акрилатных комплексов уранила, впервые синтезированы и исследованы методом рентгеноструктурного анализа соединения [Mg(H2O)6][UO2(CH2CHCOO)3]2 (I), [Co(H2O)6][UO2(CH2CHCOO)3]2 (II) и [Ni(H2O)6][UO2(CH2CHCOO)3]2 (III).

***


Синтез соединений I–III проводили изотермическим испарением (при комнатной температуре) водных растворов, содержащих оксид урана(VI), акриловую кислоту и нитраты магния, кобальта или никеля в мольных соотношениях соответственно 2 : 16 : 1. Синтез проводили в темноте для подавления полимеризации акрилат-анионов под действием УФ излучения в присутствии катионов уранила.

Полученные соединения изоструктурны и кристаллизуются в моноклинной сингонии в пр. гр. P21/c. Структуры соединений I–III построены из островных одноядерных триакрилатоуранилатных группировок [UO2(CH2CHCOO)3], которым соответствует кристаллохимическая формула АB013 (A = UO22+, B01 = CH2CHCOO), и октаэдрических аквакомплексов [R(H2O)6]2+ (R = Mg, Co или Ni). Кристаллохимическая формула записана по методике [2]. Во всех трех соединениях связывание структурных единиц в каркас происходит за счет электростатических взаимодействий и водородных связей между молекулами воды и атомами кислорода акрилат-анионов. Координационным полиэдром атомов урана в структурах всех полученных соединений является гексагональная бипирамида UO2O6, в экваториальной плоскости которой находятся атомы кислорода трех акрилат-анионов, играющих роль хелатных бидентатных лигандов. Методом молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле был проведен анализ невалентных взаимодействий в структурах кристаллов I и II, в том числе с участием атомов углерода при двойной связи C=С.

Проведено ИК спектроскопическое исследование полученных соединений. Данные ИК спектроскопии хорошо согласуются с результатами рентгеноструктурного анализа.

Работа выполнена при поддержке базовой части государственного задания Минобрнауки РФ.



Литература

  1. Klepov, V.V., Serezhkina, L.B., Vologzhanina, A.V., Pushkin, D.V., Sergeeva, O.A., Stefanovich, S.Yu., Serezhkin, V.N. Tris(acrylato)uranylates as a scaffold for NLO materials. // Inorganic Chemistry Communications. 2014, V. 46. p. 5–8.

  2. Serezhkin, V.N., Vologzhanina, A.V., Serezhkina, L.B., Smirnova, E.S., Grachova, E.V., Ostrova, P.V., Antipin, M.Yu. Crystallochemical formula as a tool for describing metal–ligand complexes – a pyridine-2,6-dicarboxylate example // Acta Crystallographica. 2009, V. B65. №1. p. 45–53.


©dereksiz.org 2016
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет